Cтраница 2
Можно считать поэтому установленным, что при Медленном сгорании углеводородов первичным промежуточным продуктом, образующимся после активирования исходной молекулы, является перекись. [16]
Из этого определения вытекает, что к процессам медленного сгорания надо причислить не только окисления посредством свободного кислорода, но также и окисления посредством связанного кислорода. Мы рассмотрим в отдельности эти две формы медленного сгорания. [17]
Суммируя все сказанное до сих нор относительно процессов медленного сгорания и активирования кислорода, мы приходим к заключению, что основоположником общепринятых теперь взглядов на этот вопрос несомненно является Шенбейн. Он первый указал на появление активного кислорода в процессах медленного окисления, он же количественными опытами показал, что при этом пол овина вступившего в реакцию кислорода образует с окисляемым веществом устойчивое соединение, тогда как другая половина приобретает свойства активного кислорода. Конечно, при тогдашнем состоянии знаний Шенбейн не мог дать верное объяснение этих явлений. Упорно держась за свое предположение, что возможны две полярно противоположные, по вещественно различные, способные к раздельному существованию формы активного кислорода, Шенбейн остался в стороне от истины. [18]
Стрельба в карбюратор может иметь место также при медленном сгорании переобедненной смеси. [19]
Я постараюсь очень кратко осветить историю идей о процессах медленного сгорания и об активации кислорода. [20]
Бон и Каррозерс [8] позднее наблюдали среди про дуктов медленного сгорания ацетилена окись углерода, углекислоту, воду, формальдегид и муравьиную кислоту. [21]
Рециркуляция 25 - 30 % продуктов сгорания в концепции предельно медленного сгорания богатых смесей дает такой же эффект по снижению концентрации МОх, как и обеднение смеси до значений ос 1 6 в концепции максимально быстрого сгорания предельно бедных смесей. [22]
Приведенных выше данных достаточно, чтобы дать понятие о механизме медленного сгорания и активирования кислорода, поскольку вопрос касается окисления in vitro свободным кислородом при обыкновенной температуре. [23]
Мы знаем теперь, как происходит активирование кислорода в процессах медленного сгорания, знаем также, что кислород не только активируется в живых организмах, но и встречается там с катализаторами - ферментами, которые переносят его на некоторые способные к окислению вещества. Очевидно, что в цепи дыхательных процессов, совокупность которых составляет так называемый метаболизм, или обмен веществ, для нас остаются невыясненными многие звенья. [24]
Второе положение, которое выставляет Траубе, таково: в процессах медленного сгорания молекула кислорода не распадается на отдельные атомы, а действует целиком. Комбинируя эти два положения, Траубе строит следующую теорию активирования кислорода. [25]
Образование перекисей, всегда сопровождающее, как это установлено бесчисленными опытами, медленное сгорание, совершенно не принимается во внимание Виландом в его концепциях. Конечно, можно предположить, что перекиси являются в этом случае не первичными продуктами окисления, а только вторичными, образующимися в результате действия перекиси водорода ( из водорода, выделяющегося при дегидрировании, и молекулярного кислорода) на окисляемое вещество. Во многих случаях вопрос этот не удается разрешить окончательно. Существуют, однако, окислительные реакции, для объяснения которых представления Виланда совершенно непригодны. В частности, это имеет место для окисления трифенилметила. Если считать, что и в этом случае следы воды оказывают каталитическое действие, то нельзя себе составить ясного представления о присоединении воды, последующем дегидрировании молекулярным кислородом и заключительном превращении продукта окисления в перекись трифенилметила. Присоединение воды к трифенилметилу можно представить себе только таким образом, что одна молекула окисляется гидроксилом воды, образуя трифенилкар-бинол, в то время как другая восстанавливается водородом в трифенилме-тан. Из этих соединений не может, однако, получиться быстро и количественно перекись трифенилметила ни под действием кислорода, ни под действием перекиси водорода. В противоположность этому, предложенная мною перекисная теория медленного сгорания дает совершенно ясную и однозначную картину окисления трифенилметила. [26]
Окислительные процессы, которые происходят в живых организмах, принадлежат к процессам медленного сгорания и как таковые должны быть доступны влиянию каталитических агентов. С точки зрения уяснения дыхательных процессов, в высшей степени знаменателен поэтому тот факт, что в животном и растительном организме также найдены в виде ферментов три рода катализаторов, действие которых вполне аналогично действию рассмотренных выше катализаторов медленного сгорания. Одни из этих ферментов ускоряют окисление трудноокисляемых веществ, подобно тому как терпентинное масло ускоряет окисление индиговой краски: это - окси-дазы. Другие ускоряют окислительное действие перекисей, подобно тому как сернокислая закись железа ускоряет действие перекиси водорода: это - пероксидазы. Наконец, к третьей категории принадлежит фермент, который, подобно палладию, ускоряет восстановительные процессы, сопровождающие гидролитическое окисление альдегидов. [27]
Если, таким образом, Траубе и не удалось дать всеобъемлющую теорию процессов медленного сгорания, то его мысль о том, что в этих процессах молекула кислорода действует как целое, а не в виде свободных атомов, является чрезвычайно важным шагом вперед по пути выяснения этого вопроса. Установленному Шенбейном факту, что в процессах медленного сгорания половина кислорода, вступающего в реакцию, появляется в активном виде, Траубе дал химическое объяснение, допустив первоначальное образование перекиси водорода из молекулярного кислорода и водорода воды. Оставалось только притти к теории, охватывающей все процессы медленного сгорания при посредстве молекулярного кислорода, расширить эту концепцию в том смысле, что все окисляемые вещества первоначально присоединяют к себе целые молекулы кислорода с образованием перекисей. [28]
Наши представления о сущности дыхательных процессов тесно и неразрывно связаны с познанием сущности процессов медленного сгорания вообще. До тех пор пока взгляды на химизм процессов последнего рода не соответствовали действительности, более сложные процессы дыхания неизбежно должны были казаться нам совершенно необъяснимыми и значительной своей частью выходящими за пределы известных нам законов химии и физики. [29]
До тех пор - писал А. Н. Бах в 1912 г. - пока взгляды на химизм процессов медленного сгорания не соответствовали действительности, более сложные процессы дыхания неизбежно должны были казаться нам совершенно необъяснимыми и значительной своей частью выходящими за пределы известных нам законов химии и физики. [30]