Cтраница 1
Полимерные поверхностноактивные вещества по своей солюбилизирую-щей способности практически не менее эффективны, чем неполимерные. Солю-билизирующая способность растворов таких полимыл не увеличивается с возрастанием концентрации, поскольку полимыла не образуют мицелл. При солюбилизации углеводородов имеет значение только размер их молекул ( солюбилизация понижается с увеличением молекулярного веса), степень же их разветвленное не оказывает существенного влияния. [1]
Весьма своеобразный класс поверхностноактивных веществ представляют собой полиэлектролиты и неионогенные полимерные поверхностноактивные вещества. Их растворы можно условно считать мицеллярными, так как каждую полимерную цепь можно рассматривать как эквивалент мицеллы. Однако такие полимерные структуры не диссоциируют при больших разбавлениях на соответствующие мономеры, вследствие чего понятия ККМ и мицеллярного равновесия не приложимы к растворам полиэлектролйтов. В связи с этим большинство исследований полиэлектролитов касалось вопросов, которые далеки от обычных задач изучения свойств поверхностноактивных веществ. Сюда относятся вопросы свертывания и развертывания молекулярных цепей, связывания и распределения противоионов, изучения коэффициентов активности и др. Штраус с сотрудниками [131] изучали солюбилизирующую способность полимерных катионных мыл, образованных при взаимодействии доде-цилбромида с поливинилпиридином. [2]
Следует отметить препарат тритон WR-1339 ( п-изооктилпо-лиоксиэтиленфенол) [63], представляющий собой полимерное поверхностноактивное вещество. [3]
Патенты Бока и Рейни [65] являются одними из наиболее ранних заявок на синтетические полимерные поверхностноактивные вещества. [4]
За последние 10 лет особенно большие успехи были достигнуты в выпуске новых моющих составов и в научных исследованиях в таких важных областях, как физическая химия растворов поверхностноактивных веществ и выяснение механизма моющего действия. Хотя на синтез поверхностноактивных веществ была затрачена лишь незначительная часть общих усилий в этой области, тем не менее недавно полученные новые типы соединений, например синтетические полимерные Поверхностноактивные вещества, уже получили большое практическое значение и нашли широкое применение. [5]
Это обстоятельство не является неожиданным. Как известно, для растворов низкомолекулярных поверхностноактивных веществ характерно обратимое мицел-лообразование, происходящее при определенной для каждого из них критической концентрации. Мицеллы сравнительно невелики и состоят из 30 - 50ассоциированных молекул. По порядку величин это соответствует молекулярному весу многих полимерных поверхностноактивных веществ и поверхностноинактивных полиэлектролитов. Таким образом, полимерные поверхностно-активные вещества можно рассматривать как перманентно существующие ( связанные ковалентными связями) мицеллы. Поэтому если для полимерного поверхностноактивного вещества с молекулярным весом 15 000 критическая концентрация мицеллообразования имеет то же значение, то мицеллообразование должно наблюдаться только в растворах, содержащих не менее 7 5 % растворенного вещества. [6]
Как и следовало ожидать, большинство новых поверхностноактивных веществ, описанных в литературе, соответствует этой общей модели. Однако в течение последних лет было получено несколько новых типов поверхностно-активных веществ, которые существенно отличаются от схемы, характеризующей типичную структуру поверхностноактивных веществ. Наиболее значительной группой новых поверхностноактивных веществ является группа полимерных веществ. Последние были известны и раньше, и многие из них широко применялись для разнообразных целей, однако их способность изменять свойства поверхностей раздела практически не использовалась, и лишь очень небольшое число их синтезировалось непосредственно для этой цели. Во всяком случае, в настоящее время полимерные поверхностноактивные вещества образуют самостоятельную, все увеличивающуюся по числу входящих в нее соединений группу, очень важную для всех областей науки о поверхностно-активных веществах и их технологии. [7]
Это обстоятельство не является неожиданным. Как известно, для растворов низкомолекулярных поверхностноактивных веществ характерно обратимое мицел-лообразование, происходящее при определенной для каждого из них критической концентрации. Мицеллы сравнительно невелики и состоят из 30 - 50ассоциированных молекул. По порядку величин это соответствует молекулярному весу многих полимерных поверхностноактивных веществ и поверхностноинактивных полиэлектролитов. Таким образом, полимерные поверхностно-активные вещества можно рассматривать как перманентно существующие ( связанные ковалентными связями) мицеллы. Поэтому если для полимерного поверхностноактивного вещества с молекулярным весом 15 000 критическая концентрация мицеллообразования имеет то же значение, то мицеллообразование должно наблюдаться только в растворах, содержащих не менее 7 5 % растворенного вещества. [8]