Набухающее вещество

Cтраница 2

Кинетометр j - ja основании полученных данных стро. [16]

Подобным же образом определяют повышение температуры Afi при набухании, с той лишь разницей, что вместо включения тока в соответствующий момент производят высыпание навески набухающего вещества в воду. [17]

В жесткой воде КМЦ набухает с образованием геля, причем молекулы воды проникают во внутренние целлюлозные цепи, прежде чем начнется растворение наружных. Вокруг набухающего вещества образуется слой высококонцентрированного раствора, из которого растворенные молекуль. Гели представляют собой объемно связанный во всех направлениях каркас, образованный твердыми компонентами, пустоты которого заполнены водой. Мезо -, или ойколлоид - КМЦ, со степенью полимеризации от 200 и до 500, в котором этерифицированы 0 7 гидроксильных групп на каждое элементарное звено макромолекулы целлюлозы, образует при набухании ксерогель с пластичным каркасом, что является следствием подвижности цепной молекулы и способствует образованию пленок. При дальнейшем поглощении воды гель переходит в золь. [18]

Давление набухания сильно понижается с ростом давления пара растворителя или, что то же самое, с ростом степени набухания. С повышением концентрации набухающего вещества в геле ( величины, обратной степени набухания) давление набухания увеличивается. [19]

Удобным методом исследования набухания является наблюдение за изменением объема набухающего вещества во времени. При этом, нанося на ординаты объем набухающего вещества, на абсциссы - время от начала набухания, получаем для ограниченного набухания плавно поднимающуюся кривую, переходящую в почти горизонтальную часть и стремящуюся к известному максимуму; в случае неограниченного набухания получаем кривую с максимумом, обусловленным процессом растворения. [20]

Типы кинетических кривых набухания. [21]

В этом случае о предельной степени набухания говорить нельзя, хотя на кривой и имеется максимум. Кривая 4 характеризует ограниченное набухание, когда из набухающего вещества экстрагируется значительное количество низкомолекулярных фракций, что уменьшает предельную степень на-буханчя. [22]

Аналогично этому в управлении изотермы набухания константа k характеризует размеры поверхности или общую пористость вещества через величину капиллярного всасывания воды испытуемым веществом. Константа я, по аналогии с константой 5, отражает взаимодействие набухающего вещества ( глины) с дисперсионной средой ( водой), в нашем случае k - величина, характеризующая гидратацию глины. Значения констант k и п можно определить графически, логарифмируя уравнение изотермы набухания и строя график р / т / ( т) по экспериментальным данным. [23]

Набухание всегда сопровождается возникновением давления набухания, которое в отдельных случаях достигает десятков и даже сотен мегапаскалей. Давление набухания эквивалентно внешнему давлению, которое нужно приложить, чтобы остановить увеличение объема набухающего вещества. [24]

Набухание сопровождается выделением тепла. Теплотой набухания называется такое количество тепла в грамм-калориях, которое выделяется при поглощении 1 г сухого набухающего вещества определенного количества жидкости. Теплота набухания стремится к некоторому пределу, к пределу стремится и количество поглощаемой жидкости. Первые количества жидкости, в пересчете на 1 г жидкости, поглощаются с большим тепловым эффектом, последующие - все с меньшими. Из данных табл. 82 видно, что максимальная величина для q наблюдается при минимальных количествах поглощенной воды; предельную величину можно вычислять, экстраполируя до нуля граммов жидкости. Теплота набухания, подобно теплоте адсорбции, имеет положительное значение. Все остальные количества поглощенной жидкости, которые и определяют собственно набухание, поглощаются системой с ничтожным тепловым эффектом. Первая наибольшая часть выделяющегося тепла является собственно теплотой смачивания, - в это время нет еще большого поглощения жидкости. Когда процессы смачивания практически кончились, начинается собственно набухание почти без теплового эффекта. [25]

Это удобно и потому, что нуль набухания при таком способе выражения отвечает моменту полного растворения неограниченно набухающего вещества. [26]

Лиофильные коллоиды при набухании увеличиваются в объеме, но объем набухшего вещества получается меньшим, чем сумма объемов растворителя и набухающего вещества. Такое уменьшение суммарного объема называется контракцией и объясняется тем, что растворитель ( вода) прочно связывается с частицами набухающего вещества, образуя на его поверхности как бы конденсированную пленку, в которой расстояние между молекулами воды уменьшается, чем и объясняется уменьшение суммарного объема. Образование водородных связей вполне объясняет явление контракции при набухании. [27]

При набухании наблюдается избирательная способность: желатина набухает в воде, но не в бензоле, каучук - наоборот. Эта избирательная способность набухания связана со смачиванием, а следовательно, и с образованием жидкостной оболочки около мицелл, образующих студень: поэтому набухающие вещества должны быть лиофильными: например, желатина, кожа к воде, каучук по отношению к другой жидкости, например, к бензолу. [28]

Кривые / и 2 характеризуют ограниченное набухание, Причем кривая 2 соответствует сравнительно быстро набухающему высокополимеру, но с малым значением предельного набухания, а кривая) - медленно набухающему высокополимеру с большим значением предельного набухания. В этом случае о степени максимального набухания говорить нельзя, хотя на кривой и имеется максимум. Кривая 4 характеризует ограниченное набухание, когда из набухающего вещества экстрагируется значительное количество низкомолекулярных фракций, что приводит к уменьшению степени предельного набухания во времени. [29]

Рат и Кубитицкий [10] установили, что способность щелочей вызывать набухание и растворение целлюлозы уменьшается в следующей последовательности: LiNaKRbCs. Если регенерированную целлюлозу обрабатывать NaOH, низкомолекулярные компоненты быстро диффундируют в среду, вызывающую набухание, а высокомолекулярные компоненты диффундируют медленнее и образуют вокруг набухающего вещества зону высоковязкого геля, задерживая таким образом процесс растворения. [30]

Страницы: 1 2 3