Сегмент - цепь
Cтраница 2
В случае термодинамического равновесия сегмент цепи занимает такое положение, при котором свободная энергия взаимодействия минимальна. Если сегмент цепи смещен по отношению к данному положению, то свободная энергия возрастает и появляются возвращающие силы. Подобные осевые смещения появляются при квазистатическом растяжении сегмента цепи, который является частью кристаллической ламеллы в кристаллической решетке или частью вытянутых цепей стеклообразной матрицы. При сдвиговом деформировании молекул в растворе или расплаве происходит динамическое растяжение цепи. [16]
Если эффективный исключенный объем сегментов цепи положителен, то цепь будет стремиться расположиться таким образом, чтобы уменьшить число столкновений между сегментами. [17]
Отсутствие подвижности значительной части сегментов цепи из-за высокой вязкости среды обусловливает невозможность конформационных переходов макромолекул. С повышением температуры тепловой энергии может оказаться достаточно, чтобы началось перемещение части сегментов из одного положения в другое. Внешне это проявляется в том, что наблюдается постепенный переход от свойств твердого, хрупкого материала к свойствам более мягкого пластического тела. [18]
Исследования Грубхофером различных моделей сегментов полистирольной цепи [44] и развитая на этой основе ХерингоМ теория о влиянии деформации на комп-лексообразующие свойства хелоновых смол [ 28, с. Сказанное особенно относится к тем ионитам, в которых образование координационных центров затрагивает несколько звеньев полимера. Следует, однако, подчеркнуть, что при рассмотрении влияния структуры полимерной матрицы комплекситов на их сорбционные свойства необходимо исходить из представлений о неоднородности полимерной структуры последних. Различные микрообъемы гранулы ионита весьма сильно различаются по структуре: наряду с участками с высокой степенью поперечного сшивания имеются области с небольшой плотностью поперечных связей. Распределение этих участков в объеме гранулы, как правило, подчиняется законам математической статистики. [19]
Следовательно, облегчается диффузия сегментов цепи полимера 1 через поверхность раздела в полимер 2, и наоборот. Этот пограничный слой имеет различную толщину. Толщина слоя увеличивается с температурой. [20]
 |
It. Температурная зависимость tg & акрилатно-эпоксидно-стирольной композиции ( /, сополимера стирола с метилмет-акрилагом ( 2 и композиции, наполненной сополимером в отношении 1. 1 ( 3. [21] |
При этом процесс релаксации сегментов цепей сополимера смещается в сторону низких температур, что говорит об увеличении подвижности молекул полимерной подложки. Аналогичная картина наблюдается при исследовании этих систем методом ЯМР. Здесь смещение в сторону высоких температур минимума TI в поверхностном слое акрилатно-эпоксидно-стирольной композиции составляет примерно 10 С, а размягчение сополимера характеризуется смещением на 26 С процесса релаксации в сторону низких температур. [22]
Связанные таким образом сегменты ( сегменты цепей, входящих в микроблоки) сцеплены несколько сильнее свободных, поэтому и энергия активации Я-процессов больше, чем а-процесса. Ввиду того, что разрушение микроблоков происходит посегментально, значения энергии активации всех трех Х - процессов медленной стадии физической релаксации напряжения относительно малы. Так как энергия активации этих трех процессов в пределах ошибки измерения одинакова, то для микроблоков всех размеров связанные сегменты практически одни и те же. Так как процесс отрыва - прилипания многократный, то время жизни упорядоченных микроблоков велико по сравнению со временем жизни свободных сегментов, а, следовательно, соответствующие времена релаксации значительно больше времени релаксации а-процесса, хотя энергии активации при этом различаются мало. [23]
Первый максимум связан с колебаниями сегментов цепей; второй наблюдается только при очень больших молекулярных весах, но природа его неизвестна. [24]
Во всех случаях основная доля сегментов цепи оказывалась прочно связанной с кремнеземом, но были отмечены некоторые различия между атактическим, син-диотактическим и изотактическим полимерами. [25]
В первом приближении вторичная структура сегмента цепи является функцией входящих в его состав аминокислот. Поскольку в порядке расположения аминокислот заложена полная информация о структуре белка ( разд. [26]
В области стеклообразного состояния положение сегментов цепей зафиксировано, и они образуют неупорядоченную квазирешетку. Сегменты колеблются около фиксированных положений точно так же, как молекулы в молекулярных кристаллах. Однако смещения под действием сдвиговых напряжений очень незначительны, пока диффузия сегментов длится менее 10 шс. [27]
В первом приближении вторичная структура сегмента цепи является функцией входящих в его состав аминокислот. Поскольку в порядке расположения аминокислот заложена полная информация о структуре белка ( разд. [28]
Величина z характеризует число столкновений сегментов цепи в единице объема, занимаемого макромолекулой. Из уравнений (6.243) и (6.244) следует, что объемные эффекты влияют на h2 несколько сильнее, чем на Л2, однако это различие весьма мало. Надо отметить, что ряды в уравнениях (6.243) и (6.244) сходятся довольно плохо, так что эти уравнения справедливы лишь в весьма узких пределах вблизи б-точки. [29]
В некоторых случаях конечная длина прямого сегмента цепи определяется химической структурой. [30]
Страницы: 1 2 3 4