Нитруемое вещество
Cтраница 2
Оптимальный состав нитрующей смеси зависит от строения нитруемого вещества. [16]
Реакцию нитрования следует вести медленно, добавляя небольшими порциями нитруемое вещество к нитрующей смеси и одновременно охлаждая реакционную смесь. [17]
 |
Нитратор старой Конструкции. [18] |
Аппарат снабжен трубами для заливки в аппарат кислот и нитруемого вещества, для впуска сжатого воздуха, вентиляционной трубой для выпуска газов, трубой для выдачи продукта нитрации ( продуктовая труба), трубой для подачи воды или пара в междустенное пространство и выпуска воды из кольцевого цилиндра, термометром, который во избежание поломки движущейся массой жидкости окружен железным футляром. Последний для лучшей передачи тепла термометру либо заполняется купоросным маслом, либо делается в виде трубки, открытой с нижнего конца, которая заполняется жидкостью, находящейся в нитраторе. [19]
Выбор условий и реагентов нитрования зависит в основном от природы нитруемого вещества и от того, какое число нитрогрупп следует ввести в нитруемое соединение. Нитрование соединений ароматического ряда производится в большинстве случаев нитрующей смесью; целесообразность применения в этой реакции, серной кислоты обусловлена многими причинами. [20]
Отсутствие максимума скорости при нитровании в гетерогенной среде объясняется уменьшением растворимости нитруемого вещества в кислотном слое ( в котором идет реакция) с разбавлением его, а также тем, что при гетерогенном процессе количество HNO3 относительно больше, a H2SO4 меньше, чем в гомогенном процессе. Поэтому реакция образования NO2 всегда далека от завершения, и содержание NO2 резко снижается с разбавлением серной кислоты. [21]
Соотношение составных частей нитрующей смеси и условия реакции нитрования определяются природой нитруемого вещества, влиянием имеющихся в нем заместителей и желаемой степенью нитрования. [22]
Отсутствие максимума скорости при нитровании в гетерогенной среде объясняется уменьшением растворимости нитруемого вещества в кислотном слое ( в котором идет реакция) с разбавлением его, а также тем, что при гетерогенном процессе количество НМОз относительно больше, a H2SO4 меньше, чем в гомогенном процессе. Поэтому реакция образования NOa всегда далека от завершения, и содержание NO2 резко снижается с разбавлением серной кислоты. [23]
С другой стороны, конечно, применение нитрующей смеси недопустимо, & нитруемое вещество взаимодействует с серной кислотой, например омыляется: сульфируется. В таких случаях в качестве растворителей используют ледяную ук ну к кислоту, хлороформ, четыре хх лор истый углерод, хлористый метилен, бенг афпр ц даже такие реакци он неспособные растворители, как спирт и ацетон. Интересно, что как в а случае [93], так л при нитровании в ледлной уксусной кислоте [94] или в paccMai вагмом далее ацетЕ1Лнитр & те. [24]
Повышение температуры выше определенного предела как-раз содействует восстановлению азотной кислоты за счет органического нитруемого вещества. [25]
Механизм реакции, согласно которому нитросоединение образуется в результате взаимодействия нитроний-катиона с нитруемым веществом, хорошо объясняет повышение скорости реакции с уменьшением содержания воды в нитрующей смеси увеличением содержания нитроний-катиона. [26]
Большей частью в процессе нитрования присутствуют две жидкие фазы - кислотная смесь и нитруемое вещество; реакция нитрования протекает на поверхности кислотного слоя, поэтому необходимо интенсивное перемешивание жидкостей. По мере разбавления кислоты реакционной водой скорость реакции нитрования уменьшается, вследствие чего операцию нитрования заканчивают обычно при повышенной температуре. [27]
В соответствии с этим Титов52 считает нитроний-катион наиболее вероятным нитрующим агентом при нитровании относительно трудно нитруемых веществ смесью азотной и серной кислот. Титову, высокая реакционность нитроний-катиона NOj обусловливается его электрофильностью и координационной ненасыщенностью атома азота. Это мнение поддерживается и другими исследователями 23е4, и его следует считать в настоящее время достаточно убедительным. [28]
В соответствии с этим Титов52 считает нитроний-катион наиболее вероятным нитрующим агентом при нитровании относительно трудно нитруемых веществ смесью азотной и серной кислот. [29]
Нитрованием называют процесс замещения атома водорода в органическом соединении нитрогруппой NO2, осуществляемый путем обработки нитруемых веществ различными нитрующими агентами. [30]
Страницы: 1 2 3 4