Cтраница 2
![]() |
Зависимости модуля упругости при сдвиге G и тангенса угла механических потерь tg 6 от температуры для частично кристаллических полимеров. [16] |
Максимумы механических потерь в области между 130 и 170 К связаны с движением последовательностей, состоящих из более чем трех СН групн в цепи. Дисперсионная область вблизи 200 К обусловлена перемещениями ( может быть, вращениями) цепных сегментов. Главная дисперсионная область связана с обычным переходом из стеклообразного в высоко - эластическое состояние. Для ряда метакрилатов отчетливо видно, что длинные боковые-цепи действуют как пластификаторы. [17]
![]() |
Зависимости модуля упругости йри сдвиге G и тангенса угла механических потерь tg б от температуры для частично кристаллических полимеров. [18] |
Максимумы механических потерь в области между 130 и 170 К связаны с движением последовательностей, состоящих из более чем трех СН2 - групп в цепи. Дисперсионная область вблизи 200 К обусловлена перемещениями ( может быть, вращениями) цепных сегментов. Главная дисперсионная область связана с обычным переходом из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Для ряда метакрилатов отчетливо видно, что длинные боковые цепи действуют как пластификаторы. [19]
При объяснении явления распространения трещин в полимерах обычно не возникает необходимости учитывать подробно внутрикристаллические процессы. Если, однако, рассматривать внутрикристаллические сегменты проходных молекул, то придется выяснять, что определяет межмолекулярное взаимодействие, какие силы могут передаваться на цепные сегменты этих молекул и достаточны ли эти силы для разрыва цепи или нет. [20]
Напряжение релаксирует в том случае, когда разрывается молекулярная цепь, находящаяся под нагрузкой. Например, такие явления наблюдаются в процессе окисления каучуков. Если цепной сегмент растянут, то при разрыве он возвращается в недеформированное состояние. Нагрузку несут только растянутые цепи, и нагрузка, действовавшая на разорвавшейся цепочке в структуре сетки, не может передаваться ею на другие цепи. [21]
На основании данных изучения фотоупругости, рассеяния света и электронной микроскопии он обнаружил некую структуру в сетчатых системах, которая напоминает стержневид-ные ассоциаты сегментов цепных молекул или пачки. Эти структурные элементы включают в себя около 5 % цепных сегментов. [22]
Феллерс и Ки [146] исследов али зависимость образования трещин серебра и напряжений разрыва материала от молекулярной массы. Эти авторы предполагают, что напряжения начала роста трещины серебра не зависят от молекулярной массы, если Мп2Ме, в то время как развитие такой трещины и ее разрыв явно зависят от нее. На основании этих результатов можно прийти к выводу, что начало роста трещин серебра зависит главным образом от взаимодействия между цепными сегментами. Иной результат, полученный этими же и другими авторами, состоит в том, что многочисленные трещины серебра в образцах с высокой молекулярной массой очень тонкие длинные и прямые по сравнению с трещинами серебра в полимерах с низкой молекулярной массой, которые грубее по текстуре и несколько короче. По-видимому, данное явление связано с однородностью поля напряжений, которая тем выше, чем более многочисленны и более прочны фибриллы. [23]
![]() |
Модели структуры вытянутых частично кристаллических полимеров. [24] |
В области деформаций 100 - 400 % наблюдается усиление ориентации с-осей в направлении вытяжки. В этой области в полимере происходит важная перестройка структуры от сферолитной к фибриллярной. Согласно Петерлину [62], образуются микрофибриллы с поперечными размерами 20 - 40 нм, которые содержат почти неизменные блоки сложенных цепей вне кристаллических ламелл, все еще взаимосвязанных развернутыми частями проходных молекул. Модель фибриллярной структуры сильно вытянутого волокна показана на рис. 2.11. Первоначально случайное распределение цепных сегментов и кристаллических блоков становится высокоориентированным. Как будет подробно показано, подобная структура способна выдерживать большую нагрузку, чем неориентированный образец со сферолитической структурой. [25]
Бесспорно, что большое число разрывов цепей в процессе механического воздействия [1] само по себе не служит ни доказательством, ни даже указанием на то, что релаксация макроскопического напряжения, деформирование и разрушение материала являются следствием разрыва таких цепей. Как показано на рис. 7.4, релаксация напряжения в пределах ступени деформирования ( 0 65 %) равна 60 - 100 МПа. Однако если полагать, что проходные сегменты пересекают только одну аморфную область, то изменение нагрузки, соответствующее работоспособности 0 7 - 1017 цепных сегментов, разорванных на данной ступени деформирования, составляет 2 4 МПа. Оно будет равным 2 4 МПа, если проходные сегменты соединяют п подобных областей. Очевидно, что в случае п 1 величина релаксации макроскопического напряжения в 25 - 40 раз больше уменьшения накопленного молекулярного напряжения, рассчитанного исходя из числа экспериментально определенных актов разрыва цепей. [26]
При ос ( / - 1), равном единице, за цепным сегментом будет последовательно присоединено в среднем а ( / - 1) цепей. Процесс ветвления будет и дальше развиваться таким образом, причем число присоединенных цепей будет прогрессивно расти по мере протекания каждой последующей реакции ветвления. Рост полимера будет ограничен только границами реакционного аппарата. Если, с другой стороны, а ( / - 1) меньше единицы, то, вероятно, цепные сегменты не будут оканчиваться разветвляющими единицами. [27]