Cтраница 1
Мало окисленные вещества, например, битумы, карбонизуются значительно труднее, так как для образования у них ненасыщенных молекул, способных вступать в реакцию ассоциации, необходим разрыв углеродных связей и отщепление водорода, что происходит при более высоких температурах, чем отщепление окисленных атомных групп. Вследствие потери при этом водорода степень окпслегшости таких веществ при карбонизации увеличивается; для них это окислительный процесс. [1]
Итак, молекулярная ассоциация приобретает тем большее развитие, чем больше вследствие пиролиза образуется ненасыщенных молекул. У сильно окисленных веществ это происходит при наиболее низких температурах, так как они легче отщепляют небольшие атомные группы и на месте их отрыва возникают ненасыщенные связи. Сравнительно мало окисленные вещества, например, каменные угли, керогены и битумы, претерпевают наиболее сильный пиролиз выше 450, и именно при этих температурах у них наиболее интенсивно идет молекулярная ассоциация, которая при 500 приводит к образованию полукокса. [2]
Тетраеновые и триеновые цембрены и цембролы найдены в кораллах и моллюсках. Однако для морских беспозвоночных более обычны глубоко окисленные производные первичных предшественников, содержащие кетон-ные, эпоксидные, лактонные и другие функциональные группы. Для них характерно также то, что преобладают вещества с - ориентированной изоп-ропильной группой, тогда как у метаболитов наземных растений она имеет, как правило, а-ориентацию. Типичный представитель сравнительно мало окисленных веществ - эпоксид аспердиол 2.493. К более глубоко оксидированным производным относятся лактоны цембранолиды. Некоторыми чертами химического строения и биологическими свойствами они напоминают сесквитерпеновые лактоны. [3]
Раскисление органических веществ за счет внешнего химического воздействия настолько невероятно, что его можно не рассматривать. Из опытов по изучению окисляемости разных органических веществ известно, что чзм сильнее вещество уже окислено, тем легче оно окисляется дальше. Это значит, что разные органические вещества обладают неодинаковыми окислительно-раскислительными потенциалами. Следовательно, между ними должны возникать соответствующие реакции - сильно окисленные вещества должны окисляться и служить таким образом раскислителями для мало окисленных веществ. Такое перераспределение кислорода и водорода, очевидно, должно привести к образованию, с одной стороны, окисленных веществ, сходных с гумусовыми веществами, а, с другой, - углеводородов и ближайших их производных. Подобные соображения еще в 20 - х годах высказывались Н. Д. Зелинским, но остались незамеченными, может быть, вследствие их малой эмпирической обоснованности в то время. [4]