Cтраница 2
Следует иметь в виду, что в такой структуре возможны не все значения углов. Для того чтобы понять, почему это так, взгляните на рис. 8.15, на котором воспроизведен рисунок, сделанный Рене Гаюи и опубликованный им в Париже в 1784 г. Грани кристалла всегда состоят из ступенек. Величина угла задается отношением числа кирпичиков, определяющих ширину ступеньки, к числу кирпичиков, определяющих ее высоту. Поэтому в этой модели углы кристаллов должны подчиняться закону кратных пропорций: например, одна, две или три единицы высоты в комбинации с определенным числом единиц ширины определяют три возможных значения угла. Когда мы измеряем углы у настоящих кристаллов, у которых, конечно, никаких ступенек не видно, мы находим эти кратные соотношения, измеряя отношение между высотой и шириной кристалла. [16]
Плоская модель цис - и трдис-полиизо. [17] |
В табл. 10 колебания разделены по типу и происхождению: 12 колебаний основной цепи ( среди которых 5 валентных, 4 плоских деформационных и 3 внеплоскостных деформационных колебаний), 6 колебаний метиленовой группы и 9 - метильной группы. К этому нужно добавить еще 6 колебаний, вызванных тем, что мономерные единицы объединены в длинную цепь. В этой таблице даны более точные характеристики отдельных колебаний. Во втором столбце приведена спектральная область, в которой можно ожидать появление соответствующих полос. Поскольку нет экспериментальных данных для частот ниже 650 слг1, о многих колебаниях можно только сказать, что они лежат при меньших значениях волновых чисел. Два следующих столбца содержат углы между направлением изменения диполыюго момента и осью цепи; при этом угол 0 означает л-дихронзм, 90 - а-ди. В табл. 10 приведена вся область углов ( независимо от направления, под которым мы рассматриваем молекулу), причем максимальной величине соответствует наибольшее из возможных значений угла. В последних трех столбцах таблицы приводится возможное отнесение наблюдаемых полос гевеи, а - и ( 3-гуттаперчи к различным колебаниям. При этом нужно отметить, что, поскольку период решетки для гевеи и а-гуттаперчи равен удвоенному значению периода решетки изопрена, можно ожидать расщепления всех колебаний на две компоненты. Расщепление либо действительно происходит, либо проявляется в ушнрении экспериментальных полос. [18]