Cтраница 1
![]() |
Схема распределения диффузионного потока у потребляющей поверхности. [1] |
Высокие значения перенапряжения характеризуют процессы образования осадков металлов железной группы. Это определяется особым положением их в ряду металлов, образующих окисные пленки на своей поверхности. Окисные пленки в этих случаях возникают с большой скоростью. Их присутствие на гранях растущих кристаллов приводит к высоким значениям работы образования зародышей. Для этого случая в уравнении минимума перенапряжения эффективное перенапряжение оказывается значительно превышающим концентрационный член. В соответствии с этим свойство сохранять очертания исходной поверхности в рассматриваемых случаях особенно хорошо выражено. [2]
В связи с высоким значением перенапряжения водорода на свинце в отсутствии посторонних примесей эта реакция протекает медленно, но наличие сурьмы в сплаве токоотводов снижает перенапряжение выделения водорода приблизительно на 0 5 В и тем самым значительно ускоряет саморазряд. [3]
Нанесение гальванических покрытий относится к числу процессов, для которых желательно иметь высокое значение перенапряжения водорода, так как в этом случае, как уже указывалось, скорость выделения водорода заметно уменьшается, а коэффициент использования тока ( выход металла по току) повышается. [4]
![]() |
Зависимость выхода по току от плотности тока в электролите.| Зависимость отражательной способности от длины волны. [5] |
Родиевые покрытия отличаются большой твердостью ( до 900 кгс / мм2), обусловленной высоким значением ак-тивационного перенапряжения и содержанием соосаждаемого водорода. Покрытия обладают мелкозернистой структурой. Покрытия не растрескиваются и характер основы не влияет на значения напряжений. При кипячении в воде внутренние напряжения снижаются. [6]
При образовании газообразных продуктов, особенно кислорода, в большинстве случаев потенциалы разложения не соответствуют электродным потенциалам из-за высоких значений перенапряжения. [7]
Электролитическое осаждение цинка из водных растворов солей, несмотря на большой отрицательный электрохимический потенциал этого металла, достигается благодаря высокому значению перенапряжения выделения водорода на цинке, поэтому при обычных условиях электролиза водород почти не выделяется на катоде. [8]
Хотя цинк в ряду напряжений стоит намного левее водорода ( значение стандартного потенциала цинка составляет - 0 76в), однако осаждение его не встречает затруднений, что объясняется высоким значением перенапряжения выделения водорода на цинке. Благодаря этому в обычных условиях электролиза водород на катоде выделяется в незначительном количестве, и ток в основнсм расходуется на осаждение цинка. [9]
Хотя цинк в ряду напряжений стоит намного левее водорода ( значение стандартного потенциала цинка составляет - 0 76 в), однако осаждение его не встречает затруднений, что объясняется высоким значением перенапряжения выделения водорода на цинке. Благодаря этому в обычных условиях электролиза водород на катоде выделяется в незначительном количестве, и ток в основном расходуется на осаждение цинка. [10]
Восстановительная способность амальгам щелочных металлов может быть использована для проведения реакций восстановления, причем возможности этого процесса велики. Высокое значение перенапряжения выделения водорода на ртути и амальгамах щелочных металлов позволяет проводить с помощью амальгам процессы, окислительно-восстановительный - потенциал которых ниже, чем воды. [11]
В кислотах цинк растворяется с выделением водорода. Примеси ртути и свинца с высоким значением перенапряжения водорода не оказывают существенного влияния на скорость растворения цинка, в то время как примеси меди, олова и других электроположительных металлов, на которых перенапряжение водорода незначительно, повышают скорость растворения цинка в кислых средах. [12]
При таком подсчете выясняется, что для объяснения наблюдающихся иногда высоких значений перенапряжения, с точки зрения учета повышенных давлений в пузырьках, пришлось бы чисто формально приписать пузырькам радиусы, лежащие далеко за пределами физического смысла. Уже отсюда следует, что учет дополнительного расхода энергии на сжатие водорода в пузырьках не исчерпывает вопроса о причине и природе перенапряжения. [13]
Скоростью, с которой атомы Надс рекомбинируют друг с, другом или с Н, образуя Н2, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором ( например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов ( ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание ( потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию ( водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа ( см. разд. Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. [14]
Теоретически рассчитанное напряжение, необходимое для разложения воды ( называемое напряжением разложения), равно 1 23 В. Экспериментально найденная величина напряжения разложения воды составляет около 2 0 В. Расхождение связано с высоким значением перенапряжения водорода и кислорода. [15]