Cтраница 1
Высокие значения энергии связи, наблюдаемые при хемосорбции кислорода, свидетельствуют о том, что в этом процессе участвуют силы, сходные с теми, которые образуют обычные химические связи и, следовательно, при анализе природы хемосорбционных связей необходимо учитывать электронные переходы между металлом и кислородом. Эти переходы, согласно современным представлениям, являются первой стадией в последующих химических реакциях, которые могут протекать между адсорбированной частицей и металлом. [1]
Высокие значения энергии связи, наблюдаемые при хемосорбции, указывают на то, что в этом процессе участвуют силы, сходные с теми, которые образуют обычные химические связи и, следовательно, при теоретической трактовке хемосорбции следует учесть как перенос электронов между твердым телом и адсорбатом, так и совместное обладание электронами. Поскольку твердый адсорбент должен или отдавать, или присоединять электроны, то очевидно, что основную роль в этом процессе должна играть электронная структура твердого тела. [2]
Однако модификация полимеров с высокими значениями энергии связи и активации, таких как ПЭНД, в барьерном разряде происходит не полностью или вообще отсутствует. При переходе же к тлеющему разряду при пониженном давлении температура электронов, значительно превышая среднюю температуру газа, достигает десятков тысяч градусов при температуре газа, измеряемой десятками и сотнями градусов. Судя по вращательной, колебательной и электронной температурам газа в барьерном и тлеющем разрядах [ IV.9 ], интенсивность обработки поверхности полимеров в тлеющем разряде должна быть значительно выше, чем в барьерном. [3]
Энергия связей между атомами элементов69 74. [4] |
Существование большого количества карбоцепных полимеров обусловлено высоким значением энергии связи между атомами углерода. [5]
Высокая химическая стойкость ПТФЭ объясняется тремя основными причинами: высоким значением энергии связи С-F ( см. табл. 32.2), превышающим значения энергии связи углерода с другими элементами; спецификой строения макромолекулы полимера, связанной с отсутствием разветвлений в полимерной цепи и непосредственным взаимодействием между собой соседних атомов фтора, что приводит к закручиванию макромолекулы и экранированию атомами фтора ее углеродного скелета с наиболее слабыми связями С-С. Немаловажное значение имеет также плохая смачиваемость полимера жидкостями, которая сказывается на взаимодействии как с агрессивными средами, так и с растворителями. [6]
Из всех галоидов фтор является наиболее инертным в реакциях нуклеофиль-ного замещения, что обусловлено высоким значением энергии связи С-F ( см. табл. 18), компенсирующей большое сродство к электрону ( большую склонность к превращению в ион), наблюдаемое у этого элемента. Однако фтор, связанный с углеродом, очень чувствителен по отношению к кислым катализаторам, в отличие от остальных галоидов, которые мало чувствительны по отношению к кислотному катализу. Бурное разложение ( предполагаемое самопроизвольным), часто наблюдающееся у монофторированных алифатических производных, является реакцией, катализируемой следами кислот и продолжающейся автокаталитически за счет кислоты ( HF), образующейся в реакции. [7]
Из всех галоидов фтор является наиболее инертным в реакциях нуклеофиль-ного замещения, что обусловлено высоким значением энергии связи С-F ( см. табл. 18), компенсирующей большое сродство к электрону ( бблыную склонность к превращению в ион), наблюдаемое у этого элемента. Однако фтор, связанный с углеродом, очень чувствителен по отношению к кислым катализаторам, в отличие от остальных галоидов, которые мало чувствительны по отношению к кислотному катализу. Бурное разложение ( предполагаемое самопроизвольным), часто наблюдающееся у монофторировашшх алифатических производных, является реакцией, катализируемой следами кислот и продолжающейся автокаталитически за счет кислоты ( HF), образующейся в реакции. [8]
Эти энергии, конечно, не отражают легкости гетеролитического разрыва связей, наблюдающегося в химических реакциях; так, несмотря на высокие значения энергий связей Si - С1 или Si-F, соединения, содержащие такие связи, довольно реакционноспособны. [9]
Свойства силикатов зависят от их состава, строения кристаллической решетки, природы сил, действующих между ионами, и, в значительной степени определяются высоким значением энергии связи между атомами кремния и кислорода, которая составляет 450 - 490 кДж / моль. [10]
Углерод, кремний и германий преимущественно четырехвалентны, так как выигрыш энергии при образовании двух дополнительных связей с избытком покрывает затрату энергии на возбуждение атомов. Вследствие высоких значений энергий связи этих элементов со фтором устойчивость двухвалентного состояния в их фторидах оказывается еще меньшей, чем в соединениях с другими элементами. То же, повидимому, относится и к олову. [11]
Затем энергия связи начинает очень медленно уменьшаться и для 238U уже составляет только 7 6 Мэв. Изменение энергии связи происходит плавно, за исключением трех очень легких элементов - Не, 2С и Ю, каждому из которых отвечает аномально высокое значение энергии связи. [12]
Наибольшая устойчивость коагуляционной структуры наблюдается в дисперсиях Na -, Са-монтмориллонита ( критическая концентрация) при соотношении в обменном комплексе 70 % Na - 30 % Са2, что подтверждается высокими значениями энергии связи частиц дисперсной фазы, максимальными величинами периода истинной релаксации, коэффициента устойчивости, сравнительно невысокими величинами медленной эластичности и статической пластичности, а также характером развития деформаций. [13]
Подробный анализ этих явлений показывает, что в большинстве случаев реакция протекает по втором маршруту. Для переходных металлов с высоким значением энергии связи ( никель, вольфрам, тантал и др.) более вероятна замедленная электрохимическая десорбция. Реакция по первому маршруту с замедленной стадией рекомбинации наблюдается, по-видимому, только для активированных электродов из платиновых металлов в области невысоких поляризаций. Часто реализуются условия, когда разные стадии протекают со сравнимыми скоростями. Возможность протекания реакции по третьему маршруту пока еще четко не доказана. [14]
Затем энергия связи начинает очень медленно уменьшаться и для 238U уже составляет только 7 6 Мэв. Не, 2С и О, каждому из которых отвечает аномально высокое значение энергии связи. Хотя 8 или 9 Мэв сами по себе это незначительные количества энергии, но при рассмотрении энергии связи для грамм-атома элемента, порядок энергии связи соответствует порядку величин энергий ядерных процессов. [15]