Высокое значение - энтропия
Cтраница 1
Высокие значения энтропии, присущие газообразным веществам, являются причиной того, что многие эндотермические реакции, сопровождаемые выделением О2, СО2 МО2, идут при сравнительно низких температурах. [1]
Считается, что высокие значения энтропии активации и их зависимость от рН обусловлены существованием солевых мостиков, которые образуются в натуральном протеине между кислотными и основными группами и которые разрываются при денатурации. При значении рН, соответствующем наибольшей устойчивости, число этих связей, вероятно, наибольшее, и протеин имеет очень компактную структуру. При нагревании или при прибавлении небольшого количества кислоты или щелочи мостики разрываются, и в результате разрыхления структуры энтропия должна значительно возрасти. Если некоторое разрыхление происходит уже в активированном состоянии, то энтропия активации возрастает, что и обнаруживается экспериментально. [2]
Влияние увеличения степени разветвленности на повышение температуры плавления обусловлено, вероятно, аномально высокими значениями энтропии таких полимеров в жидком состоянии. [3]
Газовое состояние вещества - более вероятное при высоких температурах - характеризуется большим запасом энтальпии и высокими значениями энтропии. Это говорит о полном беспорядке в системе, состоящей из частиц, совершающих индивидуальные поступательные движения с различными скоростями и практически не взаимодействующих друг с другом. Чем меньше энергия взаимодействия между двумя частицами, находящимися в контакте ( слабые связи), тем больше запас внутренней энергии аистемы, и тогда уже при низких температурах вещество способно находиться в газовом состоянии. По мере увеличения размеров частиц вещества их способность к взаимному притяжению ( в частности, из-за более легкой поляризации) возрастает. [4]
 |
Термодинамические параметры некоторых полимеров. [5] |
Так, например, полимеры могг иметь очень высокие теплоты плавленияп сравнителыю низкие температуры плавления, Низкие значения Гцл обычно связаны с повышенной гибкостью цепей ( стр. Это приводит к высоким значениям энтропии лл-эпления. В тех случаях, когда энтропия плавления шла, наблюдаются высокие температуры плавления. [6]
Если еще учесть резкое возрастание при плавлении атомного объема и динамических смещений атомов, то вполне понятна сдвиговая неустойчивость жидкости. Высокая мобильность блочной структуры [194] жидкости обусловливает высокое значение энтропии жидкого состояния. Это обеспечивает фазовый переход кристалл - жидкость, при котором возрастание внутренней энергии компенсируется энтропийным слагаемым. [7]
На рис. 23, в изображены изменения энтропии при логическом процессе. Исходный неупорядоченный уровень материала, естественно, характеризуется высоким значением энтропии, которая уменьшается при переходе на уровень задачи. [8]
При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения ДЯ в большинстве случаев мала; в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы ( химических потенциалов полимера и растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [9]
В последнем случае активными являются лабильные комплексы, причем измерение скорости реакции и энергии активации, как правило, указывает на значительную роль энтропийного фактора. Так, в каталаз-ном процессе ускорение реакции следует целиком отнести за счет высокого значения энтропии активации. Оксидазно активные комплексы обнаруживают зависимость ( величины энтропийного фактора от природы адденда. [10]
Однако в ряде случаев в процессе плавления твердого полупроводника происходит разрушение ко-валентных связей, изменение ближнего порядка и резкое увеличение концентрации электронов проводимости, приводящее к переходу в металлич. В этом случае электропроводность резко ( 1 - 3 порядка) возрастает при одноврем. Резкое увеличение концентрации электронов проводимости обусловливает аномально высокое значение энтропии плавления. [11]
Термодинамические характеристики растворов полимеров, как было показано, тесно связаны с цепным строением, размерами и гибкостью макромолекул, а также с энергией их взаимодействия с растворителем. Эти основные параметры определяют и многие другие свойства растворов полимеров, по которым в сяою очередь можно судить о строении и свойствах макромолекул. Так, например, гибкость цепей отражается не только на высоких значениях энтропии смешения, но и на условиях передвижения молекул в растворах при диффузии, течении и др. В этом отношении изучение разбавленных растворов полимеров представляет тем больший интерес, что оно выясняет строение и свойства индивидуальных макромолекул, лежащих в основе всех полимерных материалов. [12]
Термодинамические характеристики растворов полимеров, как было показано, тесно связаны с цепным строением, размерами и гибкостью макромолекул, а также с энергией их взаимодействия с растворителем. Эти основные параметры определяют также многие другие свойства растворов полимеров, по которым, в свою очередь, можно судить о строении и свойствах макромолекул. Так, например, гибкость цепей отражается не только на высоких значениях энтропии смешения, но и на условиях передвижения молекул в растворах при диффузии, течении и др. В этом отношении изучение разбавленных растворов полимеров представляет тем больший интерес, что оно выясняет строение и свойства индивидуальных макромолекул, лежащих в основе всех полимерных материалов. [13]
Так, для полиэтилена наблюдается два максимума. Экстремальный характер этой зависимости авторы [36] связывают с двумя следующими причинами: нестабильностью зародышей кристаллов макромолекул с низкими молекулярными массами; высоким значением энтропии для макромолекул с весьма высокими молекулярными массами, большими некоторого определенного значения, что препятствует их приближению к поверхности подложки. Аналогичным образом влияет понижение температуры кристалла-подложки. [14]
 |
Термодинамические параметры плавления некоторых полимеров. [15] |
Страницы: 1 2