Cтраница 3
Платиновый электрод, например, фактически не обладает чистой поверхностью за исключением сравнитечьно узкой области потенциалов. Эту область называют двойнослойной областью ( областью двойного слоя), поскольку в этих пределах металл не покрыт ничем, кроме растворителя, находящегося в специфическом состоянии, и ионов электролита. При более высоких значениях потенциала металл покрывается оксидами, а при более низких - адсорбированным водородом, который образуется в результате разряда протонов среды. Это особенно хорошо иллюстрируется циклическими вольта шсрограммами ( см гл. На падкий платиновый электроа, погруженный в такой раствор, накладывают потенциал, который изменяется линейно во времени ( см. рис. 2.28 о) В момент времени / ] направление начожения потенциала изменяется на обратное. В интервале потенциалов 0 4 - 0 8 В металл ничем не покрыт и протекает только нефарадеевский ток, обусловленный существованием двойного слоя. [31]
![]() |
Гидрирование фенилпропио. [32] |
В данном случае мы имеем характерную для перехода от тройной к двойной связи картину - с ростом скорости реакции растет и степень покрытия поверхности катализатора водородом. При поглощении 53 % водорода раствор уже но содержит фенилацстилена. На платиновой черни гидрирование проходит при более высоком значении потенциала ( 990 и 1030 мв), что соответствует более прочной связи водорода с поверхностью. Исходное соединение в этом случае исчезает из раствора после поглощения 64 % водорода. [33]
![]() |
Дифференциальные теплоты растворения нодорода в палладии и Pd-Pt - сплавах ( цифры на кривых - содержание Ru в сплаве, ат. %. [34] |
Это же относится к изотермам сорбции и к кривым зависимости дифференциальной теплоты растворения от хн. Далее для сплавов обеих систем, растворяющих водород только гомогенно, кривые заряжения последовательно располагаются в области более высоких значений потенциалов, одновременно сокращаясь по длине. Изотермы растворимости сравниваемых систем сплавов с уменьшением величины двухфазного участка все более выпрямляются и переходят в прямую линию при содержании 13 % рутения и 26 % меди, то есть при составах, определяемых валентным состоянием меди и рутения в сплавах. [35]
Наконец, Берне и Херинг8 использовали потенциальные кривые для сравнения действия различных пигментов; результаты подкрепляют тот взгляд ( стр. Вообще, потенциал не указывает на скорость коррозии за исключением некоторых специальных случаев. В случае коррозии стали в лимонной кислоте Хор и Хавен - хенд10 нашли, что потенциал дает приближенное представление о скорости коррозии медленно растворяющихся сталей, у которых или низкое содержание серы или высокое содержание меди дают более высокие значения потенциала, чем быстро растворяющиеся стали. Это легко можно объяснить с электрохимической точки зрения, но положение это верно только при условии, что загрязнения влияют лишь на анодную реакцию, а не на катодную и не изменяют отношение между анодной и катодной поверхностями. [36]