Cтраница 2
В случае сепараторов диффузионного типа это особенно важно, поскольку скорость диффузии является функцией молекулярной массы. В полупроницаемых мембранах разбаланс связан с селективной адсорбцией. Кроме того, было показано, что при использовании двухстадий-ных мембранных сепараторов значительно уширяется полоса при прохождении элюента через узел, соединяющий хроматограф со спектрометром. [16]
Мембранные сепараторы характеризуются рядом преимуществ. Газ-носитель, выходящий из мембранного сепаратора, несет с собой часть компонента, которая уже не доходит до ионного источника и может быть зарегистрирована при помощи любого газохроматографи-ческого детектора. Поток газа-носителя можно свободно варьировать в довольно широких пределах. Для работы мембранного сепаратора не требуется специального вакуумного режима. Недостатком мембранного сепаратора является ограниченный интервал температур, в котором он может применяться. Нижняя температурная граница задается значениями 75 - 85 С, верхняя граница лежит в области 225 - 250 С. В случае высококипящих полярных веществ при использовании мембранных сепараторов за хроматографическими пиками могут тянуться хвосты, иногда не несущие в себе никакой полезной информации. [17]
Количественное определение требует дублирования анализа, так как хроматограмма, записанная по полному ионному току хромато-масс-спектро-метра, не может служить надежным источником информации о количественном составе компонентов примесей. Это, в первую очередь, связано с тем, что эффективность ионизации соединений различных классов неодинакова. При использовании приборов со струйными и эффузионными сепараторами, соединяющими аналитическую колонку с ионизационной камерой масс-спектрометра, приходится также считаться с потерями части образца в процессе удаления газа-носителя, причем эти потери тем больше, чем меньше молекулярная масса соединения. Искажение состава образца при использовании приборов с мембранными сепараторами связано с различной растворимостью компонентов анализируемой пробы в материале мембраны. Таким образом, ни один из существующих типов сепараторов не обеспечивает неискаженного ввода анализируемой пробы в масс-спектрометр. Поэтому в некоторых новейших моделях хромато-масс-спектрометров предусматривается деление потока газа, выходящего из колонки, и подача части его в пламенно-ионизационный детектор. [18]
Применение прямого ввода с делением потока при работе с насадочными колонками связано со значительным снижением чувствительности из-за потерь вещества. По этой причине в большинстве конструкций хромато-масс-спектрометров предусмотрено устройство, отделяющее большую часть газа-носителя, но пропускающее анализируемые вещества в источник ионов - молекулярный сепаратор. В струйных сепараторах ( типа Рихаге - Бекке-ра) разделение веществ осуществляется на основе различий в их коэффициентах диффузии и неодинаковой подвижности молекул с различными массами в газовой фазе. Подобные сепараторы способны эффективно отделять только легкие газы, такие, как гелий или водород, причем потери анализируемых соединений также зависят от их молекулярной массы. Механизм действия мембранных сепараторов ( типа Ллюэллина) основывается на различной растворимости и скорости диффузии органических соединений и неорганических газов ( гелий, аргон, азот и др.) в мембранах из полимерных материалов. [19]
Мембранные сепараторы характеризуются рядом преимуществ. Газ-носитель, выходящий из мембранного сепаратора, несет с собой часть компонента, которая уже не доходит до ионного источника и может быть зарегистрирована при помощи любого газохроматографи-ческого детектора. Поток газа-носителя можно свободно варьировать в довольно широких пределах. Для работы мембранного сепаратора не требуется специального вакуумного режима. Недостатком мембранного сепаратора является ограниченный интервал температур, в котором он может применяться. Нижняя температурная граница задается значениями 75 - 85 С, верхняя граница лежит в области 225 - 250 С. В случае высококипящих полярных веществ при использовании мембранных сепараторов за хроматографическими пиками могут тянуться хвосты, иногда не несущие в себе никакой полезной информации. [20]