Cтраница 1
Свежеприготовленное вещество не давало реакции с хлорным железом, не присоединяло брома и обладало физическими свойствами, точно отвечающими кето-фор-ме. При стоянии расплавленный чистый ацетоуксусный эфир медленно превращается в обыкновенный ацетоуксусный эфир. [1]
Показатель преломления относится к свежеприготовленному веществу. [2]
Тем не менее мы имеем здесь дело именно с ней, так как свежеприготовленное вещество энергично реагирует с крепким ( 40 % - ным) раствором едкого натра, причем вновь образуется натронная соль C10H17OCSSNa, выделяющаяся в твердом состоянии. Она может быть отжата на пористой пластинке, высушена и распознана как таковая по образованию характерной желтой закисной соли меди и при помощи имидоксантидной реакции. [3]
Дважды ненасыщенное лактонное кольцо легко разрывается и при последующем метилировании не замыкается. При обработке ангидро-сцилларидина А ( IV) раствором едкого кали в метиловом спирте лактонное кольцо разрывается и происходит этерификация карбоксильной группы. Получающееся соединение V существует, невидимому, исключительно в энольной форме, так как оно обладает сильно выраженными кислыми свойствами ( титрование), образует ацильные производные, не образует оксима, семикарбазона и фенилгидразона и может быть про-метилировано действием метилового спирта и хлористого водорода. В результате гидролиза соединения V щелочью с последующим подкис-лением получающегося при гидролизе продукта вновь образуется ангид-росцилларидин А. Взаимодействие самого сцилларидина А с раствором едкого кали в метиловом спирте протекает аналогичным образом, и в результате реакции образуется эфир энола ( VI), превращающийся при действии диазометана на свежеприготовленное вещество в метиловый эфир метоксипроизводного сцилларидиновой кислоты; при щелочном гидролизе этого эфира омыляется лишь сложноэфирная группа. Эфир энола ( VI) как таковой не был получен в совершенно чистом состоянии, так как при кристаллизации он теряет воду и превращается в изо-соединение VII. Окисное кольцо изоаглюкона более устойчиво при гидролизе, чем окисное кольцо типичных изоаглюконов группы строфанта и дигиталиса, и напоминает по свойствам окисное кольцо изо-гитоксигенина. [4]