Cтраница 2
Получение ( С 6Н Б) 2ТШО 2 6 имеет место при кипячении бромистого дифенилталлия и азотистокислого серебра в ксилоле. Иглы, растворимые в горячем пиридине, немного в хлороформе или спирте, мало в ацетоне. [16]
К 100 г йодистого изопропила, растворенного в 300 см сухого эфира, прибавляют понемногу 100 г тщательно растертого в порошок азотистокислого серебра. Реакционную смесь ие охлаждают и не взбалтывают до тех пор, пока температура не начинает падать. После этого смесь энергично взбалтывают и затем в течение 12 час. Осадок отфильтровывают и несколько раз промывают эфиром, который затем объединяют с фильтратом. После вт-гоики растворителя при 120 перегоняется р-иитропролан. [17]
К 100 г йодистого изопропила, растворенного в 300 см сухого эфира, прибавляют понемногу 100 г тщательно растертого в порошок азотистокислого серебра. Реакционную смесь ие охлаждают и не взбалтывают до тех пор, пока температура не начинает падать. После этого смесь энергично взбалтывают и затем в течение 12 час. Осадок отфильтровывают и несколько раз промывают эфиром, который затем объединяют с фильтратом. После вт-гоики растворителя при 120 перегоняется ( З - иитропрапан. [18]
К 100 г йодистого изопропила, растворенного в 300 см сухого эфира, прибавляют понемногу 100 г тщательно растертого в пирошок азотистокислого серебра. Реакционную смесь не охлаждают и не взбалтывают до тех пор, пока температура не начинает падать. После этого смесь энергично взбалтывают и затем в течение 12 час. Осадок отфильтровывают и несколько раз промывают эфиром, который затем объединяют с фильтратом. После вт-гоики растворителя при 120 перегоняется fJ - иигропротан. [19]
Двуатомные спирты ( гликоли) также образуются при действии азотистой кислоты на д и а м и и ы, при растирании водного раствора солянокислого диамина с азотистокислым серебром. Однако и здесь реакция протекает не совсем гладко; в качестве побочных продуктов образуются непредельные соединения. [20]
О получении - f - нитро п роли лфтали-мида из f - иодщю-пилфталимида и азотистокислого серебра 54 и о получении л-н ит роаЦетоуксусного эфира из иодацетоуксусного эфира и азотистокислого серебра 547 см. оригинальные работы. [21]
При действии цианистых металлов на галоидные алкилы ( или диалкилсульфаты) образуется два изомерных продукта с разными точками кипения, подобно тому, как при действии галоидных алкилов на азотистокислое серебро также получались изомерные продукты. [22]
Алифатические спирты всех трех классов при действии иода и красного фосфора переходят в галоидные алкилы. Последние при действии азотистокислого серебра переходят в соответствующие нитросоединения, которые с азотистой кислотой образуют нитроловые кислоты ( из первичных нитросоединений) ( I) и н с е в д о н и т р о л ы ( из вторичных нитросоединений) ( II), в то время как третичные нитросоединения дальше не реагируют. [23]
К смеси 12 г свежеприготовленного совершенно сухого азотистокислого серебра ( 1 3 моля) и 12 г прокаленного песка прибавляют раствор Юг йодистого аллила в 2 - 3-кратном по объему количестве эфира. После добавления эфира, известное количество которого испаряется в процессе реакции, жидкость фильтруют, осадок экстрагируют небольшим количеством эфира н весь эфирный раствор оставляют стоять в течение Уг дня для того, чтобы незначительное количество растворенной в эфире серебряной соли выпало в осадок. Осадок отфильтровывают, к фильтрату прибавляют сначала двойной объем абсолютного спирта и затем при охлаждении и хорошем перемешивании свежеприготовленный раствор этилата натрия в абсолютном спирте, в количестве, несколько меньшем, чем это необходимо для полного осаждеиня продукта. Выделившуюся натриевую соль промывают при частом перемешивании сначала абсолютным спиртом, затем эфиром, тотчас же отжимают на пористой тарелке и высушивают в ва-куум-экснкаторе над серной кислотой. Полученный таким образом красноватый продукт почти всегда достаточно чист для анализа, причем при применении йодистого аллила получаются лучшие результаты, чем н случае бромистого аллила. Натриевую соль растворяют в небольшом количестве воды, обрабатывают расчетным количеством разбавленной серной кислоты и продукт извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают водой, высушивают безводным сернокислым натрием и осторожно отгоняют эфир. Нитропропилен, который остается при этом в виде коричневатого масла, высушивают в эксикаторе в течение 12 час. [24]
Ганч и Шульце555 показали, что фенилнитрометан получается из йодистого бензила сравнительно с очень хорошим выходом, если работать с небольшими количествами. Для достижения удовлетворительных результатов следует прибавить азотистокислое серебро к охлажденному до 0 эфирному раствору йодистого бензила и смесь оставить стоять при комнатной температуре на 24 часа. [25]
Обычный способ получения нитросоединений, данный В. Мейе-РОМ, заключается в действии на иодгидрины спиртов азотистокислого серебра. [26]
К бромнитрозопропаиу, растворенному в десятикратном количестве эфира, понемногу при перемешивании прибавляют азотистокислое серебро в количестве, несколько превышающем расчетное. По окончании реакции, протекающей с выделением тепла, отфильтровывают осадок бромистого серебра, высушивают синий эфирный раствор хлористым кальцием, после чего отгоняют растворитель в вакууме при возможно более низкой температуре. Тотчас же начинают выделяться белые кристаллы пропилпсевдонитрола. [27]
К смеси 1 моля у-иодпропилбензола с половинным по объему количеством сухого эфира прибавляют небольшими порциями 1 5 моля растертого в порошок и тщательно высушенного азотистокислого серебра, после чего смесь оставляют стоять на 24 часа, время от времени взбалтывая ее. По окончании реакции смесь фильтруют, осадок тщательно промывают эфиром и фильтрат подвергают фракционированной перегонке в вакууме. При 14 мм перегоняется при 115 - 125 почти чистый у-фенилпропилннтрит CoHs - - ( СНа) з - О-NO, который при непродолжительном взаимодействии с метиловым спиртом легко превращается в метилнитрит и фенилпропиловый спирт. Затем при 125 - 145 получают несколько капель промежуточной фракции, а при 147 - 148 при 11 мм перегоняется без остатка фенилнитропропан в виде совершенно бесцветного и ие обладающего запахом масла. [28]
Кольбе также показывает, что в известных условиях азотистокислые соли щелочных металлов вполне пригодны для замещения галоида нитрогруппой и что, следовательно, в характере действия азотистокислого серебра и азотистокислого калия нет особенно существенного различия. [29]