Cтраница 1
![]() |
Градуировочная газоанализатора ГЭК-1.| Упрощенная схема электроизмерительной ячейки. [1] |
Избыточное серебро в Ag2S находится как бы в ионизированном состоянии, на что указывает увеличение электропроводности Ag2S с увеличением химического потенциала серебра или с уменьшением парциального давления серы в образце. [2]
Обратное титрование избыточного серебра [1,2] наименее удобно, так как определению мешает любое соединение, осаждаемое серебром. Прямое титрование не имеет этого недостатка, поскольку тиоляты серебра обычно являются наименее диссоциированными соединениями серебра в системе, в смесях тиолят серебра осаждается первым, и его можно определить отдельно от других компонентов. Кроме того, обратное титрование часто дает завышенные результаты из-за склонности осаждающегося тиолята окклюдировать частично избыточные ионы серебра, которые, следовательно, не будут титроваться. В методе Малисова и Ардинга [2] этот недостаток сводится к минимуму вследствие применения разбавленных растворов. [3]
Таким образом, эта теория является скорее теорией перераспределения избыточного серебра во время освещения химически сенсибилизированных микрокристаллов, а не теорией первичного фотолиза галоидного серебра, рассмотренной Шеп-пардом с сотрудниками и Герни и Моттом. [4]
К фильтрату от осадка хлористого серебра для определения в нем свинца прибавляют соляной кислоты с целью осаждения избыточного серебра, которое отфильтровывают. [5]
Метод Фольгарда состоят в прибавлении к титруемому раствору избытка стандартного раствора азотнокислого серебра с последующим обратным титрованием этого избыточного серебра роданидом аммония или калия в присутствии ионов Ге ( Ж) в качестве индикатора. Титрование проводят в кислой среде ( кислотность должна быть не ниже 0 3 в. [6]
После закончившейся адсорбции содержание первых двух трубок соединяют, отфильтровывают выделившийся AgCN, промывают слабой азотной кислотой и титруют обратно избыточное серебро в фильтрате. Расход серебра пересчитывают, как уже было указано, на HCN. Избыток серебра в фильтрате титруют обратно и пересчитывают расход серебра на CN. [7]
Если после осаждения азотнокислым серебром хлора из взятой навески и отфильтрования AgCl прибавить к фильтрату НС1 и отфильтровать осадок избыточного серебра, то можно получить радиевую соль в том же виде, в каком она была взята для анализа. Кюри указывает, что AgCl в кислом растворе захватывает лишь ничтожные количества радия. Любопытно отметить, что этот простой метод нигде до сих пор не был описан в литературе. [8]
Метод Фольгарда состоит в добавлении избытка раствора соли серебра к раствору, содержащему хлориды и последующем обратном оттитровывании этого избыточного серебра роданидом калия или аммония в присутствии ионов Fe ( Ш) в качестве индикатора. [9]
![]() |
Блок-схема электрохимической ячейки с твердым электролитом. [10] |
При взаимодействии анализируемого газового компонента с сульфид-серебряным электродом эквивалентно изменяется количество серебра на серебряном электроде. Сульфид серебра является как бы растворителем избыточного серебра, концентрация которого поддерживается постоянной за счет приложенного напряжения. При этом серебро проходит в виде Ag через ТЭЛ ( AgBr, Agl, AgCl), a электроны - через внешнюю цепь. Ток, проходящий через цепь, функционально связан с концентрацией определяемого газового компонента. [11]
Несмотря на то, что аргентометрические методы были разработаны еще в XIX веке, они занимают ведущее место в определении галогенидов. Прямые Титриметрические методы основаны на добавлении небольшого избытка Ag - после полного осаждения хлорида. Избыточное серебро реагирует с образованием окрашенных комплексов, например, с хроматом. [12]