Окисленное серебро
Cтраница 1
 |
Энергии активации реакций селективного и полного окисления этилена на серебряном катализаторе ( по данным. [1] |
Окисленное серебро адсорбирует этилен и окись этилена, а также диоксид углерода и воду. Марцинковский и Берти [28] показали, что часть этилена адсорбируется на окисленной поверхности серебра обратимо, а часть - необратимо. [2]
На окисленном серебре восстановление пероксида водорода происходит при более положительных потенциалах, чем восстановление кислорода до пероксида водорода. [3]
В общих чертах процесс изготовления катода состоит в следующем: серебряная пластинка или слой серебра на стенках баллона окисляется с помощью разряда в кислороде ( образуется Ag2O) и затем на окисленное серебро дистиллируется Cs. Цезий восстанавливает Ag2O, причем образуется окись цезия Cs2O и в ней остаются вкрапленные частицы серебра; затем на поверхности адсорбируются атомы Cs, часть которых диффундирует внутрь полупроводникового слоя Cs2O, образуя там примесные атомы Cs. [4]
О приведены кривые, характеризующие: 1 - вторичную эмиссию Л ( в условных единицах) и 2-фототок ( 5 ( также о условных единицах) при обработке парами цезия поверхности окисленного серебра. Из этих кривых вытекает, чго для наступления максимума вторичной эмиссии и максимума фототока требуются различные условия на поверхности. [5]
Сам катод может быть изготовлен из массивного металла: серебра, золота, меди, или, что чаще, представляет собой слой сложной структуры, например, тонкую пленку цезия на подложке из окисленного серебра. Стеклянная колба 4отоэлемента позволяет оба электрода, между которыми, согласно схеме, изображенной на рис. 22 - 2, приложена разность потенциалов, содержать в вакууме. [6]
Исследование реакции окисления персульфатом азотнокислого серебра K2S208 2AgN03 2Н20 - Ag202 2KHS04 2HN03 интересно не только с точки зрения изучений путей распада персульфата, но и для выяснения спорного вопроса о природе окисленного серебра, образующегося в процессе реакции. [7]
Серебряно-кислородно - цезиевы и катод. Для получения катода этого типа серебряный слой, напыленный на стекло баллона, обрабатывается кислородом в электрическом разряде; при этом он частично окисляется. Окисленное серебро подвергается воздействию паров цезия при температуре 180 - 200 С. В процессе активирования цезий частично восстанавливает серебро из окисла, образуя слой, состоящий из распределенных частиц серебра, цезия и окиси цезия и покрытый адсорбированным на поверхности примерно одноатомным слоем цезия. [8]
В современных фотоэлементах для изготовления фотокатодов чаще всего применяется металл цезий или его химические соединения с некоторыми элементами. Процесс изготовления цезиевого фотокатода следующий: на внутреннюю поверхность баллона наносится тонкий слой серебра, который затем окисляется. Слой окисленного серебра служит основанием, на которое осаждается в виде очень тонкой пленки цезий, вводимый в баллон в виде паров. [9]
Мы видим, что ни один из металлов, кроме цезия, не дает возможности осуществить фотоэлемент, чувствительный к красному и тем более инфракрасному свету. Некоторые же сложные слои чувствительны в этой части спектра. Таков, например, уже указанный выше слой цезия на окисленном серебре. Его граница близка к 1 2 мкм и фотоэлементы с кислородно-цезиево-серебряным катодом применяются очень часто. [10]
С ростом температуры количество обратимо адсорбированного этилена снижается, а количество необратимо удерживаемого этилена возрастает. Необратимо удерживаемый этилен считают химически адсорбированным. Форс и Балл [29] методом ИК-спектроскопии показали, что этилен адсорбируется на окисленном серебре без разрыва двойной связи С С. Они сообщили также [30], что СО2 адсорбируется на окисленном серебре в трех различных формах, и предположили, что вода адсорбируется диссоциативно, образуя две гидроксильные группы. Доказательства адсорбции воды на частично окисленной поверхности серебра Бентон и Элгин ( [31] опубликовали еще давно, но с тех пор было сделано немногое, вероятно, из-за трудностей, возникающих при проведении опытов с водой в высоковакуумной системе. [11]
С ростом температуры количество обратимо адсорбированного этилена снижается, а количество необратимо удерживаемого этилена возрастает. Необратимо удерживаемый этилен считают химически адсорбированным. Форс и Балл [29] методом ИК-спектроскопии показали, что этилен адсорбируется на окисленном серебре без разрыва двойной связи С С. Они сообщили также [30], что СО2 адсорбируется на окисленном серебре в трех различных формах, и предположили, что вода адсорбируется диссоциативно, образуя две гидроксильные группы. Доказательства адсорбции воды на частично окисленной поверхности серебра Бентон и Элгин ( [31] опубликовали еще давно, но с тех пор было сделано немногое, вероятно, из-за трудностей, возникающих при проведении опытов с водой в высоковакуумной системе. [12]
Роль щелочноземельных добавок все еще вызывает споры, возможно потому, что этим добавкам приписывают более чем одну роль, и разные исследователи в своих работах концентрируют внимание на различных эффектах. Одним из эффектов считают [49] стабилизацию матрицы катализатора благодаря предотвращению спекания. Другой эффект покрытия серебра веществом ВаО2 или ВаСО3 состоит в создании полупроводникового слоя и снижении работы выхода электрона из матрицы катализатора. Подобная теория была предложена Марголис [38] в 1963 г., когда значение электронных факторов для серебра, обладающего наивысшей электропроводностью, не было общепринятым. Может быть, смесь окисленного серебра и щелочноземельного элемента лучше считать полупроводниковым катализатором, для которого металлическое серебро служит только носителем. Другое влияние щелочноземельных и щелочных добавок заключается, как будет показано ниже, в удалении анионных примесей, например хлоридов, сульфидов и сульфатов. Еще один общий эффект состоит в связывании смеси на основе серебра с носителем катализатора за счет улучшения адгезии. [13]
Страницы: 1