Cтраница 2
Это важное вещество - одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра; оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250 С; при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида ( Руфф и Мильчицкий97) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. [16]
Это важное вещество - одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра; оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250 С; при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида ( Руфф и Мильчицкий97) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. [17]
Относительную эффективность парофазного фторирования трехфтористым кобальтом и фторным серебром трудно сравнивать, так как, вероятно, нет строго сравнимых количественных данных, которые были бы получены при фторировании чистых соединений. По-видимому, выход продуктов в том и другом случае приблизительно одинаков. Фторное серебро, безусловно, является сильным фторирующим агентом, но в обращении оно менее удобно, чем трехфтористый кобальт. Тем же объясняется затруднительность использования фторного серебра в реакторах с мешалкой; возможно, это - главная причина, по которой оно не применялось в таких реакторах до настоящего времени. [18]
В предлагаемой статье рассматриваются фторирующие свойства фторидов второй группы, или высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее важный из них - трехфто-ристый кобальт. В ряде случаев используются также фторное серебро, трехфтористый марганец, четырехфтористый церий и четырехфтористый свинец. Как возможные фторирующие агенты предлагались пятифтористый висмут и шестифтористыи уран, но они применялись весьма редко, и поэтому их реакционная способность мало исследована. Однако, возможно, они обладают вполне подходящими свойствами. [19]
В предлагаемой статье рассматриваются фторирующие свойства фторидов второй группы, или высших фторидов металлов переменной валентности. Наиболее важный из них - трехфто-ристый кобальт. В ряде случаев используются также фторное серебро, трехфтористый марганец, четырехфтористый церий и четырехфтористый свинец. Как возможные фторирующие агенты предлагались пятифтористый висмут и шестифтористый уран, но они применялись весьма редко, и поэтому их реакционная способность мало исследована. Однако, возможно, они обладают вполне подходящими свойствами. [20]
Однако в патентах сообщаются лишь немногие экспериментальные данные. В других патентах упоминается о парофазном фторировании хлорсодержащих соединений трехфтористым марганцем. Тем не менее данные, приводимые ниже, а также примеры фторирования фторным серебром и трехфтористым кобальтом ( в результате которого хлор сохраняется в продуктах реакции) заставляют думать, что исчерпывающее фторирование трехфтористым марганцем - очень трудная задача. [21]
Однако в патентах сообщаются лишь немногие экспериментальные данные. В других патентах упоминается о парофазном фторировании хлорсодержащих соединений трехфтористым марганцем. Тем не менее данные, приводимые ниже, а также, примеры фторирования фторным серебром и трехфтористым кобальтом ( в результате которого хлор сохраняется в продуктах реакции) заставляют думать, что исчерпывающее фторирование трехфтористым марганцем - очень трудная задача. [22]
Таким образом, фторное серебро является сильным фторирующим агентом, но указания о том, что в этом отношении оно превосходит трехфтористый кобальт, отсутствуют. Для проведения реакций в паровой фазе последний, по-видимому, оказывается более подходящим, по крайней мере если не требуется максимально возможного замещения хлора в исходном соединении. Применение же обоих агентов в жидкофазных процессах одинаково ограниченно, и только в ряде случаев можно определенно считать-что фторное серебро - более лучший фторирующий агент, чем трехфтористый кобальт. [23]
Это важное вещество - одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра; оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250 С; при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида ( Руфф и Мильчицкий97) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [24]
Это важное вещество - одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра; оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250 С; при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида ( Руфф и Мильчицкий97) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с CoF3, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [25]
Перкинс и Ирвин 19 получили пятифтористую сурьму прибавлением AHF к пятихлористой сурьме в алюминиевом сосуде при 10 - 35 С, а в конце 50 С. Пятифтористая сурьма является мощным фторирующим агентом. Она применяется для полной замены атомов галогена на фтор в высокофторированных соединениях. Пятифтористая сурьма, как и ряд других фторирующих агентов, например трехфтористый кобальт, фторное серебро, четырехфтористый свинец, способна насыщать двойные связи фтором. [26]
Это важное вещество - одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра; оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250 С; при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида ( Руфф и Мильчицкий97) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с СоРз, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [27]
Это важное вещество - одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра; оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250 С; при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида ( Руфф и Мильчицкий97) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. Как и с трехфтористым кобальтом, реакция фторирования органических соединений фторным серебром может проводиться в жидкой и паровой фазах. Однако по сравнению с CoF3, который преимущественно используется в парофазных процессах, фторное серебро нашло более широкое применение в реакциях, осуществляемых в жидкой фазе. [28]