Cтраница 4
За последние годы предложены новые довольно высокочувствительные и селективные системы для определения микроколичеств серебра. Так, Дагнел и Уэст [27, 28] предложили для фотометрического определения серебра тройную систему, основанную на взаимодействии 1 10-фенантролина, бромпирогалло-вого красного и одновалентного серебра. Авторами установлено соотношение компонентов в возникающем комплексе [ Ag ( phen) 2 ] 2 BPR, где phen - 1 10-фенантролин, BPR-бром-пирогалловый красный. Оптическая плотность подчиняется закону Бера в интервале концентраций серебра 0 02 - 0 2 мкг / мл. При увеличении концентраций реагирующих веществ и при стоянии выпадает осадок комплексного соединения. В присутствии комплексообразователей ( комплексона III, перекиси водорода, фторидов) определению серебра не мешают стократные количества многих катионов, а также ацетаты, бромиды, карбонаты, хлориды, цитраты, фториды, нитраты, оксала-ты, сульфаты, фосфаты. Сильно мешают цианиды и тиосульфа-ты. [46]
При разряде плотностью тока 1 мА / см2 разряд проходит при потенциале второй стадии вследствие поляризации первой стадии, поэтому разрядное напряжение элементов с окисью двухвалентного серебра такое же, как элементов с окисью одновалентного серебра. Положительный электрод элемента находится в стальном никелированном корпусе и отделен от отрицательного электрода бумажной и целлофановыми сепараторами, пропитанными щелочным цинкатным электролитом. Технология изготовления положительного электрода заключается в запрессовке окиси серебра в чашку из никелевой сетки с последующей распрессовкой внутри корпуса элемента. Отрицательный электрод изготовляют запрессовкой цинковых опилок в двойную армированную крышку. [47]
Наконец, следует отметить разницу между координационными числами этих элементов в комплексах, в которых они являются одновалентными. В соединениях одновалентной меди атом Си образует две линейные или четыре тетраэдрические связи. Одновалентное серебро характеризуется такой же стереохимией, хотя этот элемент оказывает предпочтение ДЕОЙНОЙ, а не четверной координации. [48]
Одновалентное состояние является типичным и наиболее распространенным состоянием окисления серебра. В водных растворах существует хорошо известный бесцветный ион Ag; природа его сольватной оболочки не установлена. В состав солей одновалентного серебра, по-видимому, не входят акво-ионы; практически все соли серебра безводные. Известны хорошо растворимые в воде соли, например AgNO3, AgClO3 и AgClO4, a также несколько довольно плохо растворимых солей типа Ag2SO4 и AgOCOCHg. С другой стороны, AgCl и AgBr построены по типу NaCl, но взаимодействие Ag... [49]
Многие фториды металлов нерастворимы или трудно растворимы в воде. По сравнению с другими галогенидами все фториды характеризуются пониженной растворимостью. Заметное исключение составляют фториды одновалентного серебра и таллия, которые хорошо растворяются в воде. Объяснений этого аномального явления не имеется. Низкая растворимость связана с большим значением теплот образования фторидов металлов, величины которых близки к величинам теплот образования соответствующих окислов. [50]
При взаимодействии, например, ( NHsSCN Pt с AgNO3 образуется fNHsSCNNH3SCNAgPt ] NOs. Роданогруппа в ( NH3SCN) aPt находится в транс-положении к слаботрансвлияющей аммино-группе, а потому инертна. С другой стороны, роданогруппа координируется ионом одновалентного серебра. Поэтому образовавшийся комплекс обладает значительной устойчивостью. [51]