Cтраница 1
Фотолитическое серебро выделяется в виде параллельных линий, состоящих из отдельных частиц. [1]
Результаты описанных наблюдений согласуются с гипотезой, что фотолитическое серебро выделяется в компонентах систем дислокаций, образующих границы между соседними элементами полиэдрической структуры. Границы, образующие структуру типа 1, могут быть получены вращением соседних элементов кристалла вокруг линии, лежащей по границе, а границы со структурой типа 2 могут, в простейшем случае, быть получены вращением вокруг линии, перпендикулярной к границе. [2]
В другой работе [2] было показано, что выделяющееся при прямом почернении фотолитическое серебро почти полностью локализовано на поверхности частиц золя. Трудно допустить, чтобы в этих условиях число свободных электронов было недостаточно для образования поверхностного скрытого изображения. Другими словами, трудно допустить, чтобы десенсибилизация вызывалась конкуренцией со стороны внутреннего скрытого изображения. Отсутствие другого объяснения позволяет считать истощение причиной десенсибилизации и сохранения последней после суль-фидирования и добавления акцептора брома. [3]
Так как опыты с хорошо отожженными макрокристаллами показали [30], что в свободных от нарушений кристаллах фотолитическое серебро не выделяется, то можно считать, что места отложения серебра свидетельствуют о наличии локальных нарушений в эмульсионных микрокристаллах. [4]
После объяснения процесса образования фотолитического серебра в эмульсионном микрокристалле мы пытались интерпретировать различные особенности его дальнейшего поведения, а именно случай, когда фотолитическое серебро становится избыточным, когда его обрабатывают восстановителем или окислителем и, наконец, когда на него действуют излучением близкой инфракрасной области спектра. [5]
Наконец, электронный микроскоп позволил установить расположение частиц серебра, выделяющихся при фотолизе бромистого серебра, начиная с момента, когда эти частицы достигают достаточных размеров. Арденне [9] и затем Холл и Шоен [10] показали, что фотолитическое серебро образует агрегаты на поверхности сильно передержанных микрокристаллов, особенно вблизи ребер, причем некоторые агрегаты образуют выступы на поверхности кристалла. Внешний вид этого серебра весьма сильно отличается от вида проявленного серебра, которое представляет собой клубок переплетенных нитей, занимающих большую часть объема эмульсионного микрокристалла. [6]
При действии брома на кристалл бромистого серебра при комнатной температуре проводимость последнего не изменяется, откуда следует, что если положительные дырки и образуются, то их пробег крайне мал. Если при комнатной температуре подвергнуть почерневшие кристаллы бромида серебра действию брома, то внутреннее фотолитическое серебро превращается в бромид. Это приписывается адсорбции молекул брома на поверхности кристаллов с последующим образованием ионов брома и положительных дырок, которые диффундируют внутрь кристалла и захватываются группами атомов серебра. Получающиеся при этом положительно заряженные группы атомов серебра диссоциируют, и ионы серебра диффундируют по направлению к внешней поверхности, нейтрализуя объемный заряд. Этот механизм, по-видимому, осуществляется при 300 [70], но может иметь место также при комнатной температуре. [7]
На таких кристаллах легко можно демонстрировать движение положительных дырок. Если внести фотохимически окрашенный кристалл в атмосферу паров брома, то дополнительное поглощение и фотолитическое серебро постепенно исчезают, начиная от свободной поверхности кристалла, причем граница обесцвеченной области весьма резка. При 400 достаточно нескольких секунд для полного обесцвечивания в парах брома с давлением 0 23 ат. Отношение квадрата глубины проникновения ко времени является постоянной величиной, и эта константа скорости позволяет оценить подвижность диффундирующих частиц. Наблюдаемая подвижность слишком велика, чтобы ее можно было приписать перемещению атомов брома. Поэтому считают, что обесцвечивание обусловлено диффузией в кристалл положительных дырок, которые захватываются атомами брома газовой фазы, в результате чего происходит ионизация этих атомов на поверхности кристалла. [8]
На снимке видна граница между освещенной и неосвещенной зонами. Фотолитическое серебро не инициирует проявления поверхности кристалла. [9]
Исходя из этих механизмов образования поверхностного скрытого изображения, объясняющих увеличение чувствительности с помощью различных методов химической сенсибилизации, можно предположить, что два последовательных события не могут произойти в одной и той же точке поверхности кристалла, так как на поверхности каждого деформированного участка имеется большое число эквивалентных мест. Это представление присуще как теории центров концентрирования, так и теории Герни - Мотта, которые обе основаны на экстраполяции визуально наблюдаемого распределения фотолитического серебра до размеров, соответствующих скрытому изображению. Мы уже указы вали, что фотолитическое серебро обычно локализуется внутри кристалла, а не на поверхности его, что не оправдывает такую экстраполяцию. [10]