Cтраница 2
В нервом случае смесь одинаково сорбирующихся веществ можно рассматривать как одно вещество, и задача динамики сорбции такой смеси сводится к задаче динамики сорбции одного вещества, о чем была речь в предыдущей главе. [16]
Таким образом, для хорошо сорбирующихся веществ ( Кр 100) рассматриваемое преимущество газо-жидкостной хроматографии перед капиллярной исчезает. [17]
![]() |
Виды изотерм сорбции вещества почвами. [18] |
Выяснилось, что для большинства сорбирующихся веществ быстрые скорости сорбции характерны лишь на первых этапах взаимодействия, затем они замедляются, но истинное равновесие ( tn, и) не устанавливается, можно говорить лишь о кажущемся равновесии У, к), при котором сорбционные процессы продолжаются, но с малыми скоростями. [19]
С увеличением концентрации в растворе молекул сорбирующегося вещества увеличивается скорость процесса. Однако это увеличение продолжается до некоторой концентрации насыщения, при которой около окон цеолита оказывается столько молекул, что дальнейшее увеличение их числа не будет заметно сказываться на скорости сорбции. Если концентрация в растворе молекул сорбирующегося вещества равна или выше концентрации насыщения, то процесс проникновения молекул через окна цеолита не определяет скорости сорбции. В этом случае она определяется скоростью миграции молекул в каналах цеолита - внутренней диффузией, скорость которой в свою очередь зависит от количества молекул, прошедших через окна. Количество молекул, прошедших через окна, зависит от перепада концентраций, то есть от концентраций вещества на наружной стороне окна и в полости. Последняя концентрация определяется скоростью отвода вещества - скоростью внутренней диффузии. Указанные рассуждения подтверждаются экспериментальными данными. При изучении зависимости эффективного коэффициента диффузии от времени сорбции из растворов н-гептадекана в изооктане при 20 С наблюдается экстремальная зависимость. Коэффициент диффузии вначале растет с ростом времени сорбции, затем в интервале степени заполнения от 25 до 70 %, остается постоянным, после чего начинает падать. [20]
![]() |
Расположение отдельных зон при продвижении смеси веществ вдоль колонки. [21] |
Если в колонку ввести смесь по-разному сорбирующихся веществ, то при прохождении через колонку все же может наблюдаться частичное, неполное разделение смеси. [22]
Все эти участки практически свободны от сорбирующихся веществ. [23]
Следовательно, значение Ui для хорошо сорбирующегося вещества больше, чем для плохо сорбирующе гося, и первое вещество будет передвигаться по слою сорбента медленнее, чем второе. На этом и основано хроматографическое разделение смесей веществ. Компоненты выносятся из колонки и регистрируются детектором в последовательности, определяемой их сорбируем остью. [24]
При адсорбции из газов малых концентраций плохо сорбирующихся веществ во взвешенном слое скорость продвижения фронта адсорбции вдоль слоя будет значительно выше, чем скорость в условиях неподвижного слоя. Другими словами, проскок извлекаемой примеси через одиночный взвешенный слой адсорбента наступит быстрее, чем через неподвижный, и, следовательно, в этом случае применять метод взвешенного слоя будет целесообразно только в многосекционных или ступенчато-противоточных аппаратах. [25]
Влияние размеров диаметра капилляра также связано с природой сорбирующихся веществ. Для плохо сорбирующихся соединений изменение величины Н при изменении размеров диаметра капилляра почти не наблюдается, тогда как для веществ сильно сорбирующихся, для которых размывание определяется главным образом внешней диффузией, имеет место резкое возрастание Н с ростом диаметра и, следовательно, значительное ухудшение разделения. [26]
![]() |
Схема образования зон и распределения концентрации в зонах в фронтальном методе. [27] |
При хроматографическом анализе могут возникнуть трудности при вымывании сильно сорбирующихся веществ. [28]
Ряд промышленных каталитических процессов, а при больших концентрациях сорбирующихся веществ и сорбционные процессы протекают со значительным выделением тепла. Это тепло обычно необходимо удалять из реактора во избежание перегрева шихты и изменения характера процесса в ненужном или вредном направлении. Так, например, при выжиге кокса с алюмосиликатных катализаторов крекинга в процессе их регенерации кислородом воздуха перегрев на несколько сотен градусов может разрушить структуру катализатора и привести к полной потере его активности. Другим примером может служить адсорбция паров летучих растворителей, где перегрев на несколько десятков градусов за счет выделяющейся теплоты сорбции может заметно снизить сорбционную емкость всего аппарата. [29]
Метод фронтальной хроматографии состоит в фильтрации раствора, содержащего несколько сорбирующихся веществ, через колонку с сорбентом. [30]