Сесквиселениды
Cтраница 1
 |
Структура типа Th3P. i. [1] |
Сесквиселениды от La до Sm имеют 7 - СТРУКТУРУ типа ThsP. [2]
Сесквиселениды получали нагреванием полиселени-дов Me2Se4 ( La, Се, Pr, Nd) в фарфоровой или корундовой лодочке ( с кварцем образуется SiSe2) в вакууме в течение 30 - 60 мин при температуре 600 - 800 С. [3]
Французскими исследователями [267] были получены сесквиселениды и селениды типа 7We3Se4 ранее описанным методом почти для всех редкоземельных металлов, в том числе был проведен синтез путем взаимодействия окислов РЗМ иттриевой группы с селеноводородом в индукционной печи при температуре 1500 С; были исследованы свойства полученных соединений и их кристаллическая структура. [4]
При взаимодействии с различными реагентами моно-селениды, сесквиселениды и полиселениды ведут себя различно, что объясняется изменением характера химической связи в этих соединениях. [5]
 |
Кривые зависимости содержания связанного селена. [6] |
При 1100 С полиселенид полностью переходит в сесквиселенид, а в интервале 1100 - 1200 С получается однофазный продукт - сесквиселенид. [7]
 |
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ La O3 с H2Se при выдержке 6 ч. [8] |
Условия реакции в зависимости от того, какой селе-нид необходимо получить ( сесквиселенид или полиселе-нид), менялись. [9]
При 1100 С полиселенид полностью переходит в сесквиселенид, а в интервале 1100 - 1200 С получается однофазный продукт - сесквиселенид. [10]
Сесквиселениды В и А1 неустойчивы, быстро гидролизуются водой; Са28е3 и 1п28е3 устойчивы, тогда ка1: Т128е3 разлагается при охлаждении. Моноселениды М8е известны для Са, 1п и Т1, причем у них либо присутствуют связи металл-металл, либо они представляют собой комплексы М1М 8е2; кристаллизуются в слоистых структурах. Са, а у остальных элементов - устойчивы только в парах. [11]
Сесквиселениды устойчивы при нагревании в течение трех часов до температур 1000 - 1200 С, и только выше. С начинается медленное разложение, сопровождающееся уменьшением содержания селена. [12]
Сульфид помещают в графитовую лодочку и нагревают в алундовой трубке до 500 С, при этом образуется полиселенид, а при более высокой температуре ( 650 С) - сесквиселениды. Тут происходит полная реакция замещения серы селеном и не образуется селеносульфида. Это объясняется, по-видимому, тем, что в равновесном состоянии присутствует свободный водород, который необратимо разлагает образующиеся селеносульфиды. Для получения селеносульфида в графитовую лодочку помещали сульфид в смеси с избыточным селеном и нагревали при температуре 680 С в струе азота в течение нескольких часов. Так были получены полиселеносульфиды цериевой группы от лантана до гадолиния. [13]
Для РЗЭ, особенно для элементов цериевой подгруппы, характерно разнообразие типов С. Моноселениды М8е наиб, тугоплавки, плавятся конгруэнтно выше 1500 С, С. С; с повышением содержания 8е т-ры плавления понижаются. Сесквиселениды М28е3 - полупроводники; для них характерен полиморфизм; легко разлагаются разб. Полиселениды обладают более металлич. [14]
С ведут себя как полуметаллы. При более высоких температурах этот тип сохраняется только для сплавов с 52 3 и 52 7 % ( атомн. Se наблюдается тенденция к полупроводниковому типу электропроводности. Электрофизические свойства селенидов группы платины не изучены. Селениды скандия, иттрия и лантаноидов, за исключением иттрие-вой группы РЗМ, изучены, пожалуй, лучше, чем селени-ды переходных металлов, и их физические свойства приведены в главе V. Сесквиселениды РЗМ являются полупроводниковыми, соединениями; моноселениды, за исключением EuSe, имеют металлический характер проводимости. [15]
Страницы: 1