Cтраница 1
Сетка молекул становится более частой вследствие этого увеличиваются плотность смолы, ее твердость и сопротивление действию различных химических реагентов. [1]
Дальнейшее развитие кинетической теории идет в направлении расчета не-одной изолированной цепи, а целой сетки молекул, цепи которых соединены редкими поперечными связями, как это имеет место в слегка вулканизованной резине. [2]
Дальнейшее развитие кинетической теории идет в направлении расчета не одной изолированной цепи, а целой сетки молекул, цепи которых соединены редкими поперечными связями, как это имеет место в слегка вулканизованной резине. [3]
Подобный расчет в предположении, что все полимерные молекулы в фазе геля связаны в бесконечную сетку, а такое предположение было сделано при описанном выше расчете, не учитывает возможные включения в поры геля не связанных в сетку молекул полимера. Пренебрежение последним обстоятельством может привести к некоторой ошибке, особенно если образец содержит фракцию с низким, молекулярным весом. Необходимы более детальные экспериментальные и теоретические исследования условий равновесия гель - жидкость в полимерных системах. [4]
С повышением температуры линейные полимеры из высокоэластического состояния переходят в вязкотекучее, при котором макромолекулы смещаются относительно друг друга как молекулы вязкой жидкости. В сетчатых полимерах вязкотекучее состояние не наступает, поскольку, сетка молекул не разрушается и при высоких температурах. В вы-сокоэлаетическом состоянии сетчатые полимеры ведут себя в основном упруго. При снижении температуры от Тл до Тс восстанавливаются физяческие связи между макромолекулами и полимер переходит в стеклообразное состояние. Если полимерное тело в вы-сокоэластичеоком состоянии нагрузить и охладить под нагрузкой, то образовавшиеся под действием нагрузки в высокоэластичеоком состоянии деформации сетки полимера будут в процессе охлаждения зафиксированы вновь возникающими физическими связями. Эти деформации остаются в теле и после разгрузки. Это и объясняет принцип метода замораживания, который широко используется дл я изучения напряжений в объемных моделях поляризацион-но-оптическим методом. Эпоксидные материалы, в основном используемые для изготовления замораживаемых моделей, представляют собой сетчатые полимеры. [5]
В этой главе особое внимание будет обращено на электрохимические свойства смол, хотя их невозможно отделить от коллоидных свойств. Так, причиной ионного ситового эффекта является то, что смолы содержат сетки молекул с длинной цепью; более точно, они представляют собой поперечносвязан-ные полиэлектролиты. [6]
В механизмах / а и Id первой стадией является обратимая и быстрая ( нелимитирующая) реакция образования группировки ( MXnL) Y. Эта группировка может быть или ионной парой [ MXnL ] Y, или практически несвязанной парой молекул, заключенных в сетку молекул растворителя. [7]
Здесь Км - собственная сжимаемость молекулы растворенного вещества ( для низкомолекулярных соединений / См определяется сжимаемостью ковалентных связей и вандерваальсо-вых радиусов составляющих ее атомов; эта сжимаемость мала и обычно ею пренебрегают [145 - 147, 164]); А / Ci - изменение сжимаемости воды в гидратной оболочке; К ч - сжимаемость контактов между молекулой растворенного вещества и окружающими молекулами воды. В водном растворе гидрофобная молекула находится в полости, образованной сеткой водородно-связанных молекул воды. [8]
Здесь Жм - собственная сжимаемость молекулы растворенного вещества ( для низкомолекулярных соединений / См определяется сжимаемостью ковалентных связей и вандерваальсо-вых радиусов составляющих ее атомов; эта сжимаемость мала и обычно ею пренебрегают [145 - 147, 164]); Д / Ci - изменение сжимаемости воды в гидратной оболочке; / Ci2 - сжимаемость контактов между молекулой растворенного вещества и окружающими молекулами воды. В водном растворе гидрофобная молекула находится в полости, образованной сеткой водородно-связанных молекул воды. [9]
Разнообразие и сложность процессов ионного обмена в водных растворах в значительной степени связаны с исключительным положением воды среди растворителей. Молекулы воды при комнатной температуре образуют сетку за счет водородных связей, поэтому в воде действуют межмолекулярные силы, которые весьма велики по сравнению с другими обычными жидкостями. При рассмотрении ионообменных равновесий эту тенденцию к образованию связей между молекулами воды необходимо учитывать. Дело в том, что сетки молекул воды склонны отталкивать другие частицы, если только последние не содержат гидрофильных групп или не несут электрического заряда. Если же частицы заряжены или содержат гидрофильные группы, их взаимодействие с молекулами воды может оказаться сильнее, чем взаимодействие молекул воды между собой. [10]
Большие ионные частицы, имеющие органические заместители, проявляют несколько необычные свойства. Первое впечатление, что такая тенденция противоречит всем представлениям, поскольку плотность заряда и структурообразующая способность иона должны уменьшаться с увеличением радиуса. Очевидно наблюдаемый эффект, а именно, - наличие большой области образования структуры вокруг ионов тетраалкиламмония-является следствием того, что эти катионы окружены высокоупорядочеиной сеткой молекул воды. Это приводит к изоляции неполярных гидрофобных ал-кильных групп от полярного растворителя. [11]