Сетка - гель
Cтраница 1
Сетка геля поликремневой кислоты построена из трехмерных цепей, несущих гидроксильные группы. [1]
Подобная силоксановая сетка геля может возникать при условиях, когда деполимеризация, вероятно, протекает в наименьшей степени, и поэтому процесс конденсации необратим, а си-локсановые связи не могут гидролизоваться сразу же после их образования. Таким образом, мономер Si ( OH) 4, приготовленный растворением безводного ортосиликата в безводной смеси метанол-соляная кислота или же гидролизом метилсиликата в метаноле с теоретическим количеством воды, будет медленно превращаться в гель. Вследствие нерастворимости кремнезема в системе ( это является дополнительным подтверждением того, что силоксановые связи разрываются с трудом) силоксановые цепочки сконденсированного полимера не могут претерпевать перестройку, приводящую к образованию частиц. Даже если и формируются отдельные единичные образования чрезвычайно малых размеров, они не подвергаются процессу созревания по Оствальду. При таких особых условиях, вероятно, полимеризация мономера Si ( OH) 4 может близко напоминать полимеризацию полифункционального органического мономера и подчиняться соответствующим теориям, которые были развиты в органической химии полимеров. [2]
Структура сформировавшейся сетки геля становится все более прочной, по мере того как перешейки между частицами становятся толще благодаря растворению и осаждению кремнезема. [3]
 |
Фазовая диаграмма геля. [4] |
Поэтому в ходе роста сетки геля Г8КВ убывает от практически бесконечности до малых значений. [5]
При описании механических свойств сетки геля при больших промежутках времени необходимо различать условия, когда поперечные связи стабильны и когда они образуются и разрушаются в течение эксперимента. В первом случае поведение геля напоминает то. Релаксация напряжения после достижения псевдоравновесного значения напряжения или дополнительная ползучесть после достижения псевдоравновесной податливости очень слабы. [6]
При использовании всех возможностей конденсации и полимеризации в сетке геля окажутся заряженными лишь А1 - тетраэдры, заряд которых, как и в кристаллических алюмосиликатах, компенсируется щелочными катионами. Относительное содержание Si-тетраэдров в сетке гелей, как видно из данных табл. 1, растет с увеличением общего содержания Si02 в гелях, но оно зависит также от содержания избыточной ( по отношению к А1203) щелочи в геле. Чем больше содержание избыточной щелочи в геле, тем больше Si02 вместе с ней находится в интермицеллярной жидкости. Отношение Si: А1 в сетке гелей разных составов близко к пределам изменения этого отношения в кристаллах получающихся из них цеолитов. Таким образом, кремнеалюмокислородная сетка скелета силикаалюмогелей, так же как и каркас цеолитов, должна быть построена из чередующихся Si - и Al-тетраэдров, образующих в отличие от кристаллов пространственно неупорядоченную структуру. [7]
 |
Содержание связанной воды в гидратированном аморфном кремнеземе при повышении температуры в вакууме по данным [ ПО ]. [8] |
Вначале эти частицы агрегируют в короткие цепочки, образуя очень открытую трехмерную кремнеземную сетку геля, заполняющую водную фазу. По мере удаления воды происходит постепенное сжатие этой сетки. Однако при нормальной температуре остается слой воды толщиной, вероятно, в несколько молекул, который связан водородной связью с силанольной поверхностью кремнезема. [9]
Концевая группа атакующей молекулы может связать ее через соединительное звено соседней молекулы с сеткой геля, уже образовавшейся к этому моменту. [10]
Степень набухания определяет для ряда органических ионов интенсивность ионного взаимодействия и возможность проникновения в сетку геля, и, тем самым, избирательность поглощения, что имеет большое значение для хроматографии. [11]
Точный механизм образования топологически сложных молекул, сшитых, ио растворимых, не присоединенных к сетке геля, трудно установить однозначно при рассмотрении сшивания полидисперсного полимера. Однако если принять, что сшитые цепи золь-фракции образуются в результате межмолекулярного сшивания, то полидисперсность полученного таким образом полимера должна быть выше ( или по крайней мере не ниже) полидисперсности исходного полимера. Если также учесть тот факт, что компактность полимерных клубков, характеризуемая величиной характеристической вязкости, в золь-фракции возрастает при практически неизменной молекулярной массе, то, по-видимому, следует отдать предпочтение внутримолекулярной циклизации как основной реакции формирования золя. [13]
Рост прочности, уменьшение светорассеяния и повышение температуры плавления гелей при увеличении концентрации желатины дают основание предположить, что с увеличением концентрации образовавшаяся сетка геля приобретает более упорядоченную трехмерную структуру. [15]
Страницы: 1 2 3