Хрома-тографируемое вещество
Cтраница 1
 |
Распределение вещества в колонке в зависимости от вида изотермы адсорбции при промывании колонки чистым растворителем. [1] |
Первоначальное распределение хрома-тографируемых веществ в колонке отражают кривые 1, затем при промывании колонки растворителем в зависимости от вида изотермы наблюдаются три варианта распределения сорбируемого вещества: а) при выпуклой изотерме адсорбции нижний край зоны становится более резким, а верхний размывается, это обусловливается различной скоростью движения хроматографируемого вещества в зависимости от его концентрации. [2]
Эти ряды изменяются в зависимости от природы сорбента, хрома-тографируемых веществ, растворов, применяемых при элюировании, и внешних условий эксперимента. [3]
Поскольку в основе записи хроматограмм лежит чувствительность детектора к концентрации хрома-тографируемого вещества, площадь какого-либо участка хроматограммы отражает количество полимера в растворе, а частное от деления площади этого участка на площадь, занимаемую всей хроматограммой, дает массовую долю полимера, прошедшего через детектор в рассматриваемом диапазоне удерживаемых объемов. Поэтому среднемассовая дифференциальная функция распределения по молекулярным массам может быть получена из F ( V) заменой удерживаемых объемов F на М в соответствии с молекулярно-массовой зависимостью (V.2), характерной для данного хроматографа. [4]
Молекулярная и распределительная хроматография основаны на различиях в силах межмолекулярного взаимодействия хрома-тографируемых веществ с адсорбентами и растворителями. [5]
Удерживаемый объем Vr и время удерживания tr, как уже сказано ранее, являются качественными характеристиками хрома-тографируемых веществ в определенных условиях проведения опыта. Качественный анализ основан на измерении этих величин. Существует несколько способов идентификации компонентов в сложной смеси. [6]
S; / ( гЛл5 учитывают, соответственно, вклад в удерживание компонентов, обусловленный растворением хрома-тографируемого вещества в неподвижной жидкой фазе, адсорбцией на поверхности газ - НЖФ и адсорбцией на поверхности НЖФ - твердый носитель. [7]
Скорость ионного обмена между двумя фазами, а также установление ионообменного равновесия связано с природой ионитов, хрома-тографируемых веществ и техникой эксперимента. [8]
В процессе хроматографирования каждое вещество распределяется между подвижной и неподвижной фазами до тех пор, пока не будет достигнуто состояние равновесия, константа которого зависит от выбранных растворителей и природы хрома-тографируемого вещества. [9]
Применение хроматографии к неорганическим веществам не встречает принципиальных затруднений. Однако круг хрома-тографируемых веществ необычайно узок из-за небольшой летучести большинства соединений. Метод газовой хроматографии, как известно, приложим лишь к веществам, которые могут быть переведены 13 пар при температурах не выше 300 - 500 С. В обзоре по хроматографии неорганических веществ [129] указано, что метод может быть применен не более, чем к 33 элементам Периодической системы, дающих летучие соединения. [10]
В основе адсорбционной хроматографии лежит непрерывный обмен хроматографируемым веществом между неподвижной ( чаще всего твердой) и подвижной ( газ, жидкость) фазами. Обмен осуществляется за счет многократно повторяющихся актов адсорбции-десорбции, происходящих в процессе перемещения хрома-тографируемого вещества в токе подвижной фазы через слой неподвижного сорбента. Разделение осуществляется за счет разной адсорбируемости хроматографируемых веществ. В зависимости от агрегативного состояния подвижной фазы различают газоадсорбционную и жидкостно-адсорбционную хроматографию. Последняя включает в себя проточный колоночный и плоскостной ( тонкослойная хроматография) варианты. Эффективность разделения обусловлена правильным подбором комбинаций подвижной и неподвижной фаз. В качестве подвижной фазы применяют инертный газ, растворители с учетом их полярности или смеси нескольких растворителей в различных пропорциях. [11]
В этом случае при одинаковом масштабе объемов удерживания на обеих осях координат для гомологических рядов хрома-тографируемых веществ получают прямые, проходящие через начало координат. Наклон прямых является характеристикой различных функциональных групп. Один из таких графиков приведен на рис. IX.2 для различных гомологических рядов. Полярная жидкость здесь дифенилбензил, а неполярная - парафин. [13]
Размывание хроматографической зоны, связанное с межфазным массообменом, обусловлено двумя факторами: внешнедиффузион-ным и внутридиффузионным. На внешнедиффузионной стадии массообмена молекулы элюируемого вещества, двигаясь случайным образом, достигают стенок каналов подвижной фазы в разные моменты времени в соответствии с некоторой функцией распределения, что приводит к размыванию зоны в продольном направлении. На время внутридиффузионной стадии молекулы хрома-тографируемого вещества выходят из потока растворителя. Возвращение в него, так же как и выход, имеет некоторое распределение по времени, что, в свою очередь, приводит к дополнительному размыванию зоны. [14]
Для того чтобы рассмотрение было действительно общим, оно должно опираться на самое общее определение процесса хроматографической элюции, или хроматографического процесса. Хотя существенные особенности этого процесса уже были рассмотрены во введении, имеет смысл повторить их еще раз в виде краткой формулировки, исходной для всего дальнейшего анализа. Под хроматогра-фическим процессом будем подразумевать процесс движения хрома-тографируемого вещества в системе двух фаз, одна из которых неподвижна, а вторая перемещается относительно первой. Это перемещение увлекает вещество и обусловливает его миграцию, в ходе которой оно непрерывно перераспределяется между двумя фазами. Скорость миграции зависит от соотношения степеней сродства вещества к неподвижной и подвижной фазам. Если эти соотношения для компонентов исходной смеси не одинаковы, то они мигрируют с разными скоростями и их удается физически отделить друг от друга, после того как они пройдут достаточно длинный для такого разделения путь. [15]
Страницы: 1 2