Относительное сечение - ионизация
Cтраница 2
Положение грет-бутильного радикала оказывает существенное влияние на количество ионов, образующихся при диссоциации молекулы: 2 2-диметил - 5-гексен - 3-ин образует примерно в полтора раза больше ионов, чем 2-грег-бутил - 1-бутен - 3-ин. Это характеризуется значением относительного сечения ионизации 1 4 и 0 91 соответственно. [16]
Для углеводородов, содержащих кратные связи и обладающих разветвленным углеродным скелетом, наблюдаются значительные отклонения от аддитивности полной ионизации. Очевидно, что значительные колебания величин относительных сечений ионизации изомеров могут быть связаны с резкими изменениями электронной плотности молекул. [17]
Отвос и Стивенсон далее показали, что для большого числа молекул относительные сечения ионизации, измеренные для электронов с энергией - 75 эв, достаточно близко совпадают с суммой относительных сеч: ений ионизации атомов, входящих в состав молекул. Аналогичная зависимость наблюдается также при ионизации молекул р-частицами: относительные сечения ионизации, измеряемые количеством ионов, образуемых в результате удара одной р-частицы, пропорциональны относительным сечениям, вычисляемым из сечений ионизации входящих в молекулу атомов. [18]
Отвос и Стивенсон, далее, показывают, что относительные сечения ионизации, измеренные для электронов с энергией около 75 эв, достаточно близко совпадают с суммой относительных сечений ионизации атомов, входящих в состав молекулы. Аналогичная зависимость имеется также при ионизации молекул бета-частицами: относительные сечения ионизации, измеряемые количеством ионов, образуемых в результате удара одной бета-частицы, пропорциональны относительным сечениям, вычисляемым из сечений ионизации входящих в молекулу атомов. [19]
 |
Относительные сечения ионизация атомов. [20] |
Таким образом, сигнал детектора по сечениям ионизации пропорционален фоновому току, разности сечений ионизации анализируемого вещества и газа-носителя и концентрации анализируемого вещества. Обычно сечение ионизации атома водорода принимают равным единице, а сечения ионизации молекул рассчитывают по формуле (2.5) исходя из относительных сечений ионизации составляющих их атомов. [21]
На рис. 6.6 приведены относительные сечения ионизации для некоторых порфиринов и их ванадил - и никель-производных. По мере увеличения степени водородной ненасыщенности уменьшается величина сечения, а введение металла в молекулу порфирина при прочих равных условиях приводит к увеличению сечения ионизации для данного типа. Так, относительное сечение ионизации для этиопорфирина ( CnHzn eNn), содержащего 28 атомов углерода в молекуле, составляет 161 84 усл. [22]
При исследовании полной ионизации в гомологических рядах углеводородов было установлено [49], что изомеры парафиновых углеводородов имеют приблизительно одинаковую полную ионизацию. Полная ионизация возрастает с увеличением числа углеродных атомов в данном ряду ( до Сю) и уменьшается при уменьшении количества атомов водорода в молекуле при равном количестве углеродных атомов. Все эти правила лишь приближенно описывают сложную зависимость между структурой молекулы и относительным сечением ионизации. Ниже будет показано, что во многих случаях наблюдаются отклонения от принципа аддитивности атомных сечений. [23]
Страницы: 1 2