Cтраница 4
На самых ранних стадиях процесса электроосаждения подложка покрыта отдельными островками осадка, образующимися вокруг центров кристаллизации. Горизонтальный рост покрытия приводит к тому, что большинство растущих граней кристаллов срастается, и покрытие становится непроницаемым для коррозионно активных газов и жидкостей. По мере утолщения покрытия зазоры превращаются в каналы, образуя поры. При обычных для практики условиях электроосаждения поперечное сечение пор уменьшается по мере утолщения покрытия, при этом плотность пор ( число пор на единицу площади) также падает. В какой степени опасна коррозия, которая может начаться, если корро-зионноактивные агенты через поры достигают подложки, - зависит от соотношения потенциалов коррозии осаждаемого металла и подложки, коррозионной среды и назначения покрытия. [46]
Риттер и Дрейк [1] применили концепцию Уошберна на практике для исследования пористой структуры твердых тел, приравняв величину объема ртути, вдавленной в поры, к объему пор. Экспериментально ртутная порометрия сводится к определению объема вдавленной ртути в зависимости от гидравлического давления. Уравнение Уошберна в том виде, в каком оно применено Риттером и Дрейком, а также и последующими исследователями справедливо только для систем, состоящих из капилляров с круглым поперечным сечением. Пористые адсорбенты имеют, как правило, сложную форму поперечного сечения пор, поэтому математическое описание распределения пор по их размерам на основе модели с круглым поперечным сечением физически неоправданно. [47]
Поэтому в случае алканов можно предсказать, что большие молекулы больше ограничивают течение и дают более низкие значения / С, что согласуется с экспериментальными данными. Кроме того, глубина стационарного или ограниченного молекулярного слоя у стенки поры может быть в несколько молекулярных слоев, если присутствуют дальнодействующие силы. Если применить это рассуждение к воде, водород которой легко связывается со стеклом и другими молекулами воды, можно ожидать, что уравнения ( 23) - ( 25) ( выведенные для не имеющих водородных связей алканов) предсказывают слишком большие значения / С - Данные табл. 3 подтверждают эту теорию. Распространяя эту концепцию далее, можно сделать эвристический расчет свободного для течения поперечного сечения пор пористого стекла Вайкор, заполненного водой, по отношению к ал-канам. [48]
Многие хлопчатобумажные ткани имеют шероховатую поверхность вследствие наличия на ней выступающих концов волокон. Это способствует задерживанию на поверхности ткани твердых частиц в начале фильтрования, когда осадок еще не образовался, но затрудняет отделение осадка от ткани. Образующийся при этом раствор целлюлозы во время последующей сушки остается на ткани, что вызывает небольшое уменьшение поперечного сечения пор. [49]
Если на концах макрокапилляра существует перепад общего давления, то это приводит к перемещению всей массы текучей среды вместе с содержащимся в ней целевым компонентом. Такое перемещение можно рассматривать как течение вязкой среды, причем скорость течения определяется из обычных гидродинамических соотношений для закрытых каналов. Поскольку даже самые крупные капилляры реальных материалов имеют радиусы, не превышающие десятых долей миллиметра, то режим фильтрационного течения вязких жидкостей в таких порах практически всегда ламинарный. Для ламинарного течения несжимаемой среды в канале цилиндрической формы постоянного радиуса г массовый поток имеет вид [1.15]: Mc r2 ( Pi - P2) / ( 8vL), а количество целевого компонента, переносимое через единицу поперечного сечения поры, получается умножением Мс на концентрацию компонента в переносимой среде / МСС. [50]