Cтраница 3
Исследования многочисленных цветных индикаторов, предложенных различными авторами, показали, что все они являются слабыми кислотами или основаниями, недиссоциированные молекулы которых имеют одну, а ионы другую окраску. Раствор любого индикатора является равновесной системой, включающей для индикатора-кислоты недиссоциированные молекулы, анионы и ионы водорода, а для индикатора-основания - недиссоциированные молекулы, катионы и гидроксильные ионы. Окраска раствора индикатора, если он не содержит других окрашенных веществ, составляется из окраски недиссоциированных его молекул и из собственной окраски ионов. При этом в системах, содержащих ионы, подавляющие диссоциацию индикатора, окраска соответствует цвету недиссоциированных его молекул, а в средах, способствующих диссоциации индикатора - цвету его ионов. [31]
Колориметрические методы имеют ряд недостатков. При таких методах всегда необходим эталон или серия эталонов. Кроме того, визуально невозможно сравнить интенсивность в присутствии другого окрашенного вещества в растворе. Наконец, глаз человека не столь чувствителен к небольшим изменениям оптической плотности, как фотоэлектрические устройства; вследствие этого невозможно обнаружить разницу в концентрации менее примерно 5 % отн. [32]
Некоторые титр анты окрашены настолько интенсивно, что могут сами по себе служить индикаторами конечной точки титрования. Например, даже очень малое количество пермантаната калия придает бесцветному раствору отчетливый пурпурный оттенок, поэтому появление О краски в сосуде для титрования в присутствии незначительного избытка перманганата указывает на достижение конечной точки титрования. Однако этот метод обнаружения конечной точки титрования неприменим, если раствор пробы содержит другие окрашенные вещества. [33]
Несмотря на то, что окружение лишь мало влияет на спектры редкоземельных ионов, связанные с ним небольшие эффекты дают возможность исследования взаимодействия таких ионов с окружением; обзор относящихся сюда данных см. [15], гл. В растворах и кристаллах поля окружающих молекул расщепляют электронные состояния редкоземельных ионов на ряд отдельных уровней, вызывая тем самым небольшие, но измеримые смещения или расщепления спектральных линий. Опытные данные по водным растворам и кристаллическим гидратам более или менее удовлетворительно согласуются с предположением об октаэдрическом расположении молекул воды вокруг ионов, но в случае самария обнаруживаются осложнения, запутывающие картину. У других окрашенных веществ, отличных от редкоземельных ионов, в конденсированных состояниях взаимодействие хромофорного электрона с соседними атомами настолько сильно, что оно приводит к размазыванию полосы в наблюдаемых обычно спектрах поглощения. [34]
Раствор нагревают в течение 10 мин. После перемешивания измеряют поглощение раствора в капиллярной абсорбционной, кювете с помощью спектрофотометра, используя свет длиной волны 522 тр. В присутствии избытка периодата окраска очень устойчива и почти не зависит от наличия в растворе примесей, за исключением примесей других окрашенных веществ в исходном растворе анализируемого вещества, которые поглощают в той же области, что и ионы перманганата. Такие вещества должны быть предварительно разрушены озолением или разложением. Раствор перманганата точно подчиняется закону Ламберта - Бэра. [35]
Существуют два механизма зрения: один использует колбочки сетчатки глаза, которые сосредоточены главным образом вблизи центральной ямки ( центр зрения), другой - палочки сетчатки. Восприятие цвета, свойственное обычному зрению, возможно только при нормальном освещении и оно осуществляется при помощи колбочек сетчатки. Сумеречное, или ночное, зрение при очень небольшой интенсивности света осуществляется с участием палочек сетчатки глаза, которые неспособны воспринимать цвет. Было установлено, что определенный белок, зрительный пурпур, содержащийся в палочках, участвует в процессе восприятия слабого света при сумеречном освещении - он поглощает свет и активирует зрительный нерв. В колбочках содержатся три других окрашенных вещества, которые поглощают свет в трех диапазонах спектра видимого света и обеспечивают тем самым способность цветного видения. Все эти четыре вещества являются сложными белками, протеидами, в состав которых входит витамин А или одно из его производных. [36]
![]() |
Зависимость молярного коэффициента поглощения раствора от длины волны. [37] |
Поглощение света веществом, как отмечалось, имеет избирательный характер. Коэффициент поглощения имеет различные значения при разных длинах волн. Зависимость е от длины волны Я ( спектр поглощения вещества) выражается в простейшем случае почти симметричной кривой с максимумом. Для фотометрического анализа важна как величина максимума кривой емакс, так и ширина полосы. Чем меньше полуширина полосы, тем легче и с большей точностью соединение может быть определено в смеси с другими окрашенными веществами. Величина емакс характери-зует интенсивность окраски и, следовательно, чувствительность фотометрических измерений при соответствующей длине волны Амакс - Таким образом, измерения желательно проводить при длинах волн падающего СВета, блИЗКИХ К Амакс. [38]