Cтраница 1
Эффективное поперечное сечение молекул а оказывается, следовательно, связанным с вероятностью столкновения ( рассеяния) молекул и не имеет чисто геометрического смысла. Если эффективное поперечное сечение велико, то это не означает, что молекула большая, а означает только, что вероятность столкновения велика. Понятно поэтому, что эффективный поперечник даже у одних и тех же частиц в разных условиях и для различных процессов может быть различным. Это было бы непонятно, если эффективное - поперечное сечение действительно было бы просто геометрической площадью сечения молекулы, рассматриваемой как твердый шарик. [1]
Эффективное поперечное сечение молекул а оказывается, следовательно, связанным с вероятностью столкновения ( рассеяния) молекул и не имеет чисто геометрического смысла. Если эффективное поперечное сечение велико, то это не означает, что молекула большая, а означает только, что вероятность столкновения велика. Понятно поэтому, что эффективный поперечник даже у одних и тех же частиц в разных условиях и для различных процессов может быть различным. Это было бы непонятно, если эффективное поперечное сечение действительно было бы просто геометрической площадью сечения молекулы, рассматриваемой как твердый шарик. [2]
Эффективному поперечному сечению молекулы ( как и любой другой частицы) легко придать несколько иной, не геометрический смысл. [3]
Тот факт, что эффективному поперечному сечению молекулы или любой другой частицы приписывается вероятностный смысл, не мешает тому, что оно измеряется в единицах площади. [4]
Это связало с тем, что с повышением температуры не только растет тепловая скорость молекул, но и уменьшается эффективное поперечное сечение молекул и поэтому растет длина свободного пробега; расстояние от места последнего перед данным слоем столкновения становится большим, и, следовательно, увеличивается изменение импульса, которое молекула с собой приносит. [5]
Это связано с тем, что с повышением температуры не только растет тепловая скорость молекул, но и уменьшается эффективное поперечное сечение молекул и поэтому растет длина свободного пробега; расстояние от места последнего перед данным слоем столкновения становится большим, и, следовательно, увеличивается изменение импульса, которое молекула с собой приносит. [6]
В - предельном случае, когда адсорбированные молекулы образуют монослой с плотнейшей упаковкой, число молей Г помещающихся на единице площади, будет определяться только эффективным поперечным сечением молекулы и не зависит от природы поверхности; поэтому для х моль вычисления S можно использовать ве - 7п, личину Гоо, найденную ранее для границы раствор-воздух. [7]
Однако оценить площадь эффективного поперечного сечения молекулы в адсорбированном состоянии совсем не так просто. Можно, например, допустить, что молекулы адсорбата в монослое имеют плотную гексагональную упаковку. [8]
Ясно, что такие молекулы соударяются не как шары. Вместе с тем представление о том, что при соударениях каждая молекула имеет некоторый эффективный диаметр d и эффективное поперечное сечение nd -, оказывается правильным. Эффективное поперечное сечение молекул зависит от характера сил взаимодействия между ними. При повышении температуры газа, когда скорости движения молекул увеличиваются, эффективное поперечное сечение молекул уменьшается. [9]
Оценка величины поверхности проводится на основании изотермы адсорбции. По емкости монослоя можно вычислить величину эффективной площади, приходящейся на одну молекулу адсорбированного газа в плотном монослое ( слое толщиной в одну молекулу), а число молекул в монослое может быть рассчитано по одному из коэффициентов, входящих в уравнение Брунауэра - Эммета - Теллера. Трудность заключается в правильности оценки площади эффективного поперечного сечения молекулы в1 адсорбированном состоянии, которая зависит от координации молекул на поверхности твердого тела. Метод определения 5УД по БЭТ отличается надежностью, но занимает много времени. [10]
В зависимости от того, как меняется температура газа - в закрытом или открытом сосуде, - по-разному изменяется его коэффициент диффузии. На рисунке в логарифмическом масштабе представлена зависимость коэффициента диффузии I) от температуры для обоих случаев. Какая из прямых изображает эту зависимость для открытого сосуда и какая - для закрытого. Эффективное поперечное сечение молекул считается постоянным. [11]
Ясно, что такие молекулы соударяются не как шары. Вместе с тем представление о том, что при соударениях каждая молекула имеет некоторый эффективный диаметр d и эффективное поперечное сечение nd -, оказывается правильным. Эффективное поперечное сечение молекул зависит от характера сил взаимодействия между ними. При повышении температуры газа, когда скорости движения молекул увеличиваются, эффективное поперечное сечение молекул уменьшается. [12]
Отношение NI / NI Борн и Борман определяли оптическим методом путем сравнения степеней почернения стеклянных пластинок, установленных на расстояниях х и хг. В действительности каждый атом ( или молекула) представляет собой сложную систему ядер и электронов. Ясно, что такие молекулы соударяются не как шары. Вместе с тем представление о том, что при соударениях каждая молекула имеет некоторый эффективный диаметр d и эффективное поперечное сечение nd2 / 4, оказывается правильным. Эффективное поперечное сечение молекул зависит от характера сил взаимодействия между ними. При повышении температуры газа, когда скорости движения молекул увеличиваются, эффективное поперечное сечение молекул уменьшается. [13]
Длинноцепочечные углеводороды характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. У таких углеводородов наиболее сильно развиты дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси основной цепи нормального строения, что обусловливает возможность их к сближению при понижении температуры, когда тепловое движение молекул уменьшается. При переходе из жидкого состояния в твердое, и наоборот, площадь поперечного сечения алкильных цепей изменяется. Увеличение площади поперечного сечения молекул при плавлении происходит в результате их вращения вокруг связи углерод - углерод, при этом молекула может занимать больший объем. Когда эффективное поперечное сечение молекул превышает допустимое силами межмолекулярного притяжения, вещество плавится. При одном и том же числе атомов углерода в молекуле самой высокой температурой плавления обладают н-алканы, имеющие возможность дисперсионного взаимодействия между всеми атомами углерода соседних молекул. Наличие в молекуле разветвлений или циклов понижает возможность их ориентации, так как межмолекулярные силы взаимодействия в этом случае проявляются преимущественно в цепях нормального строения, что и приводит к снижению температуры плавления углеводородов. [14]
Кажется, что наличие эфирной группы в цепи или дает добавочную гибкость в этой точке, или же является причиной неплотной упаковки молекул в кристаллах. Наличие диполей С О может повысить точку плавления. Очевидно, в эфирах эта тенденция более чем компенсирована гибкостью цепей или эффектом упаковки. При рассмотрении каких-либо случаев плохой упаковки может быть обесценено любое возможное влияние наличия боковых ( карбонильных) кислородных атомов, так как мономерные цепные кетоны имеют более высокие точки плавления, чем соответствующие парафины. Более того, эффективное поперечное сечение полиэфирной молекулы ( даваемое размерами элементарной ячейки кристалла) почти точно равно эффективному поперечному сечению парафиновой молекулы. [15]