Cтраница 3
Диагонали квадрата на диаграмме Иенеке соединяют фигуративные точки состава этих солей. Они поэтому одновременно являются сечениями диаграммы. Диагональ, по которой проходит стабильное сечение, называется стабильной диагональю. На ней в любой точке сплавы солей состоят из механической смеси двух компонентов, для которых диагональ служит соединительной прямой. Стабильная диагональ проходит только через два граничных поля первичной кристаллизации в тройной взаимной системе. [31]
Из реакций вытеснения наиболее типичны в конденсированных системах металлургические реакции осаждения того или другого металла. Согласно ряду активностей, каждый вышестоящий металл вытесняет из соли нижестоящий металл. Выражением этого является бинарный разрез - стабильное сечение тройной или более сложной системы. [32]
Сечение по диагонали AY-ВХ является квазибинарным. Напомним, что в простых тройных системах так называется сечение, проходящее через фигуративные точки соединения и компонента или второго соединения, если оно соответствует двойной системе с выделением исходных веществ или их соединений. Пересекаясь с пограничной кривой, соединяющей две эвтектики взаимной системы, стабильное сечение образует седловинную точку ( е5), подробно описанную в разделе XVIII. [33]
Большинство тройных систем изучено с помощью политермических сечений, включающих чаще всего одну из исходных солей и смесь двух других. Из общего числа изученных сечений в справочнике приведены лишь так называемые стабильные сечения, имеющие характер двойных систем типа AX-AY-AZ или АХ-AY-АХ-AZ. Для них указаны составы и температура кристаллизации эвтектической смеси или, при наличии твердых растворов, - температура минимума на диаграмме плавкости. Для наиболее сложных систем приведены также таблицы ликвидуса и солидуса. [34]
Изображаем диаграмму состава в виде трехмерной призмы, на вертикальных ребрах которой отображены полюсы двойных соединений, обозначенных условно D. Выявим стабильные диагонали тройных взаимных систем, входящих в состав системы А, В XY, Z H нанесем их на призму состава. Ею является вершина ВХ. Стабильные сечения квадрата образуют с вершиной ВХ секущие треугольники AZ - D2 - ВХ; DJ - D2 - ВХ; Dx-ВХ-BY. Попарным сочетанием их легко найти ячейки-тетраэдры. [35]
Выявим стабильные диагонали тройных взаимных систем, входящих в состав системы А, В XY, Z H нанесем их па призму состава. Ею является вершина ВХ. После отсечения краевого тетраэдра АХ-AY - AZ - ВХ, включающего свободную вершину АХ, получим пирамиду, в основании которой лежит квадрат тройной взаимной системы А, В Y, Z с полюсами двух двойных соединений D. Стабильные сечения квадрата образуют с вершиной ВХ секущие треугольники AZ - D2 - ВХ; Dx - D2 - ВХ; Вг-ВХ-BY. Попарным сочетанием их легко найти ячейки-тетраэдры. [36]
Такой треугольник имеет сторонами стабильные диагональные сечения двух тройных взаимных систем, имеющих общее ребро. Если и вторая плоскость - стабильное сечение ( что может быть, если стабильное диагональное сечение есть и в третьей тройной взаимной системе), то оба получающихся от разбиения пятивершинника неправильных тетраэдра изобразят простые четверные системы. Если же в третьей тройной взаимной системе стабильного сечения нет, то в получающихся при разбиении пяти-вариантных тетраэдрах возможны реакции обмена и одна из двух нонвари-антных точек окажется переходной, соответствующей инконгруэнтному процессу. Она лежит вне тетраэдра, отвечающего солям, которые находятся в равновесии с жидкостью в этих точках. Однако даже в том случае, когда ни в одной из трех взаимных систем нет стабильного сечения, четверная эвтектическая точка имеется. [37]
Однако химическое взаимодействие в рассматриваемых системах с катион-анионным гетеровалентным замещением не должно носить характера обменной реакции. При обменном взаимодействии система уже перестает быть бинарной, а становится тройной взаимной. В качестве примера на рис. 125 приведена тройная взаимная система из четырех полупроводниковых веществ. Как видно из поверхности ликвидуса, система Bi2Se3 - Sb2Te3 выполняет роль стабильного сечения, а система Bi2Te3 - Sb2Se3 служит метастабильным сечением. Таким образом, с точки зрения физико-химического анализа истинная система с катион-анионным гетеровалентным замещением должна быть стабильным сечением соответствующей тройной взаимной необратимой системы. [38]
Сечения через призму аналогично линейным сечениям через квадрат составов тройных взаимных систем отвечают смесям солей, заключающим ионы всех наименований. Сечения через призму представляют собой треугольники или прямоугольники. Если при кристаллизации смесей выделяются лишь исходные соли или построенные из исходных солен двойные соли, то сечение представляет собой самостоятельную тройную систему ( часто называемую квазитройной, чтобы отличить от тройных систем с общим ионом) и называется стабильным. На поверхности ликвидуса точки, отвечающие сосуществованию трех твердых фаз, в стабильных сечениях являются нонвариантными. В случае выделения продуктов обмена сечение уже не может рассматриваться как тройная система и называется нестабильным. Точки, отвечающие сосуществованию жидкости и трех твердых фаз, представляют собой точки пересечения данной плоскостью линии моновариантных равновесий - линии соприкосновения трех объемов кристаллизации. Такие точки в нестабильных сечениях в отличие от стабильных не всегда являются нонвариант-ными. [39]
Однако химическое взаимодействие в рассматриваемых системах с катион-анионным гетеровалентным замещением не должно носить характера обменной реакции. При обменном взаимодействии система уже перестает быть бинарной, а становится тройной взаимной. В качестве примера на рис. 125 приведена тройная взаимная система из четырех полупроводниковых веществ. Как видно из поверхности ликвидуса, система Bi2Se3 - Sb2Te3 выполняет роль стабильного сечения, а система Bi2Te3 - Sb2Se3 служит метастабильным сечением. Таким образом, с точки зрения физико-химического анализа истинная система с катион-анионным гетеровалентным замещением должна быть стабильным сечением соответствующей тройной взаимной необратимой системы. [40]
Такой треугольник имеет сторонами стабильные диагональные сечения двух тройных взаимных систем, имеющих общее ребро. Если и вторая плоскость - стабильное сечение ( что может быть, если стабильное диагональное сечение есть и в третьей тройной взаимной системе), то оба получающихся от разбиения пятивершинника неправильных тетраэдра изобразят простые четверные системы. Если же в третьей тройной взаимной системе стабильного сечения нет, то в получающихся при разбиении пяти-вариантных тетраэдрах возможны реакции обмена и одна из двух нонвари-антных точек окажется переходной, соответствующей инконгруэнтному процессу. Она лежит вне тетраэдра, отвечающего солям, которые находятся в равновесии с жидкостью в этих точках. Однако даже в том случае, когда ни в одной из трех взаимных систем нет стабильного сечения, четверная эвтектическая точка имеется. [41]