Cтраница 1
Влияние электрофильных веществ, которые могут быть либо собственно реагентом, либо растворителем или катализатором, тесно связано с рассмотренным в предыдущем разделе снижением энергии отщепляющегося аннона. Там шла речь о внутренней стабилизации, в то время как находящиеся в реакционной смеси электрофильные вещества могут стабилизировать анион действием извне, причем они способствуют делокализа-ции первоначально высокого заряда аниона на большем пространстве. [1]
Действие электрофильных веществ определяется как их характером, так и природой отщепляющегося заместителя. При этом соотношения не очень просты, и пока еще нельзя дать никакой общей закономерности. В частности, электрофильное действие кислот Льюиса не строго пропорционально их кислотности. Напротив, важную роль, по-видимому, играет энергия возникающего комплексного аниона. [2]
В присутствии электрофильных веществ типа иона серебра ( введение цианида в виде цианида серебра) чистая 5 № 1-область достигается даже в еще большей степени. [3]
Облако тг-электронов притягивает электрофильные вещества. Во многих случаях это притяжение достаточно сильно, чтобы определить установление стехиометрического соотношения между ароматическим и электрофильным соединениями. Эти вещества называются, - комплексами, чтобы показать, что образование связи происходит прежде всего между облаком гг-электронов и электрофильным веществом. [4]
В действительности реакции электрофильных веществ могут протекать не только по чистому 5Лг2 - тнпу, но распространяться в пограничную область или даже в S. [5]
В третью группу входят электрофильные вещества, которые также способны сольватировать анионы. Сюда относятся все кислоты Льюиса, например тригалогениды бора и алюминия, хлористый цнкк, пентагалогениды сурьмы, хлорид ртути, а также ион серебра, соли меди и др. В известном смысле сюда следует отнести также ион водорода, который, разумеется, не может существовать без сопряженного аниона. [6]
Полученное литийорганическое соединение изучено в реакциях с различными электрофильными веществами. [7]
Стабилизация может осуществляться как действием отдельной конкретной молекулы электрофильного вещества, которое в этом случае называется катализатором, так и одновременным действием многих молекул, например электрофильного растворителя, так что в этом случае суммарный эффект представляет собой сольватацию. [8]
С другой стороны, нуклеофильные вещества представляют собой основания или же основания Льюиса, а электрофильные вещества - кислоты или кислоты Льюиса. [9]
Авторы считают, что реакции, ведущие к снижению эффективности инициирования, заключаются в атаке электрофильных веществ, в том числе свободных радикалов, на кольцо или алкильные группы амина. [10]
Обширными исследованиями в настоящее время доказано, что ароматические углеводороды способны образовывать комплексы с большим количеством разнообразных электрофильных веществ. Эти комплексы, несомненно, присутствуют в реакционной смеси, в которой ароматический углеводород претерпевает электрофильное замещение. Более того, возможно, что они играют важную роль в таких реакциях. Поэтому полезно сделать обзор данных, свидетельствующих в пользу существования этих комплексов и раскрывающих их природу, прежде чем приступить к детальному обсуждению замещения в ароматических соединениях. [11]
Недостаточная электронная плотность в а - и г - положениях пиридинового кольца, являющаяся следствием влияния электроотрицательного азота, препятствует замещению электрофильными веществами, ускоряет взаимодействие с нуклеофильными веществами, и можно предполагать, что она вызывает недостаточную электронную плотность в двойной связи, присоединенной в а - и Y - положениях. [12]
Из-за наличия координационно ненасыщенных атомов серы и азота, имеющих свободные пары электронов, VX ведет себя скорее как нуклеофильный реагент, поэтому в водных растворах предпочтительно взаимодействует с электрофильными веществами. Чем больше основность V-газа, которая обусловливается главным образом структурой заместителей при азоте, тем соединение устойчивее против нуклеофильных веществ. Вещество VX, в частности, относится к наиболее химически стабильным в ряду различных V-газов. Оно настолько медленно реагирует с нуклеофильными молекулами, что эти реакции не имеют практического значения для целей дегазации. [13]
Так как нуклеофильный реагент одновременно отдает субстрату один электрон, его можно рассматривать также как восстанавливающее средство. Электрофильное вещество, напротив, отбирает у участвующего в реакции вещества один электрон, что позволяет считать его окислителем. [14]
Из-за оттягивания электронов электрофильным веществом от реакционного центра переходное состояние в большей мере приобретает S. С другой стороны, электронодонорные или легко поляризуемые заместители в субстрате влияют тем сильнее, чем больше эта доля Sjv-1 - характера. [15]