Узкий сигнал

Cтраница 2

При повышении температуры обработки полиакрилонитрила от-меченный выше узкий сигнал спектра ЭПР возрастает ( рис. 3) почти линейно в интервале температур 325 - 600; аналогичные данные были ранее получены [11] при термической обработке поливинилхлорида. При такой обработке, по всей вероятности, имеет место увеличение числа двойных связей, часть которых может даже образовать циклические конфигурации, которые постепенно сшиваются сеткой углеродных валентных связей. [16]

Обратимая адсорбция кислорода на модифицированном полиэтилене, наблюдаемая по изменению ширины линии в зависимости от температуры термической обработки образцов. [17]

Водородная атмосфера не влияет на интенсивность узкого сигнала, но приводит к значительному уменьшению широкого сигнала, который может быть приписан к парамагнетизму хелат-ного атома меди. Следовательно, можно заключить, что при адсорбции па полифталоцианине атом водорода присоединяется к атому меди. [18]

Однако выше 100 С наблюдается лишь один узкий сигнал. Это означает, что при 100 С таутомерные превращения проходят настолько быстро, что инднаидуальные формы неотличимы, и спектр соответствует усредненной во времени структуре, в которой все протоны эквивалентны. [19]

Первый максимум обусловлен де-орбцией кислорода и появлением узкого сигнала фюзинита, причем в эольшей мере это имеет место в восстановленных углях и в меньшей - s маловосстановленных, где кислород связан более прочно. Второй может быть обусловлен термической активацией электрона, а также окислением поверхности угля сорбированным кислородом, если нагревание проводится в инертной атмосфере. Аналогичные данные были получены в в работе [37], в которой установлен локальный максимум числа ПМЦ после нагревания угля до 150 - 180 С. [20]

При пиролизе полидивинилбензола63 образуется черный полимер, обнаруживающий узкий сигнал в спектре ЭПР с числом парамагнитных частиц 1016 - 1018 г 1 в зависимости от температуры пиролиза. [21]

В последнем случае на широкий сигнал шелка был наложен узкий сигнал, связанный с адсорбированной водой. [22]

Эти представления хорошо подтверждают результаты работы [72], в которой узкий сигнал в спектрах ЭПР соответствует фазе ММ, а широкий - М, что объяснено особенностями релаксации электронов, обусловливающих эти два наблюдаемых сигнала. Однако анализ многочисленных публикаций пока не позволяет считать, что вопрос о природе сигналов ЭПР углей достаточно ясен. [23]

Зависимость интегральной интенсивности сигнала ЭПР от степени выгорания для угля марки СС. 1 - в вакууме, 2 - на воздухе. [24]

Рост конденсированности угольного вещества при коксовании приводит к росту интенсивности узкого сигнала. Дальнейшая перестройка за счет сращивания углеродных колец в трехмерные решетки снижает интенсивность узкого сигнала. Аналогичное изменение хода кривой интенсивности узкого сигнала при выгорании свидетельствует о том, что в угольном веществе происходит такая же перестройка структуры. Уменьшение интенсивности широкого сигнала до величин, близких к нулю, приводит к тому, что асимметричность спектра в вакууме при больших степенях выгорания уменьшается - сигнал становится более симметричным. [25]

Недавно Броди, Ньюэлл и Кастнер [1 ] сообщили о появлении индуцированного светом узкого сигнала ЭПР в кристаллическом хлорофилле и метилхлорофиллиде на воздухе. В вакууме кристаллы хлорофилла а Ъ обнаруживают в темноте симметричный сигнал ЭПР ( полуширина АН 11 гс, g 2.003 5), который лишь незначительно возрастает под освещением. Высушенный кислород ( давлением 180 мм рт. ст.) не влияет заметно на световой эффект, несколько увеличивая только темновой сигнал. Однако когда в эвакуированную ампулу с пигментом вводятся пары воды при 20 С ( упругость 18 мм рт. ст.), то появляется интенсивный сигнал ЭПР ( АН 1 гс, g 2.003 0) ( см. рисунок), тождественный наблюдавшемуся ранее Броди и нами. Очевидно, именно влажность воздуха и вызвала появление указанного светоин-дуцированного сигнала. [26]

Важно отметить, что в процессе денатурации меченого белка увеличивалась лишь доля узкого сигнала ЭПР ( рис. 39), в то время как отношение интенсивиостей его компонент оставалось постоянным. Эти результаты свидетельствуют о том, что под действием н мочевины, и диоксана в сывороточном альбумине происходят конформационные переходы только между двумя состояниями - нативным и модифицированным, а промежуточные ступени, по-видимому, отсутствуют. Существенно, что изменения конформации сывороточного альбумина происходят в довольно узких пределах концентраций денатурирующих агентов. [27]

Показано, что добавление некоторых ГНР в раствор САБ приводит к увеличению интенсивности узкого сигнала, т.е. к вытеснению ли-пофильного спинового зонда 2 из гидрофобного кармана САБ по конкурентному механизму. [28]

Определение площадей сигналов вручную при наличии в спектре наряду с горбами большого числа узких сигналов занимает много времени. [29]

Так, в спектре ПМР 2 6-ди-г / 7ег - бутилфе-нола 61 имеется один узкий сигнал от протонов грег-бутильных групп ( т 8 65), сигнал от протона гидроксильной группы ( т 5 22), мультиплет от протонов, находящихся в мета-положении бензольного кольца ( т 2 96), и мультиплет ( т 3 35) за счет взаимодействия протона, находящегося в пара-положении бензоль-нбго кольца, с мета-протонами. Еще более простой вид имеет спектр ПМР 4-метил - 2 6-ди-грег - бутилфенола. [30]

Страницы: 1 2 3 4