Cтраница 1
Представительный хроматографический сигнал может быть интерпретирован различными способами, используемыми в хроматографии для получения количественных результатов. [1]
Частотный спектр хроматографического сигнала состоит в основном из низких частот, в то время как шумы состоят из высоких частот. Подходящий цифровой фильтр начиная от некоторой частоты, так называемой частоты срезания, приравнивает мощность высокочастотного спектра нулю и оставляет только те частоты, которые соответствуют полезному сигналу. Но частотный спектр шума не всегда точно известен, кроме того, невозможно найти такой фильтр, который оставлял бы неизмененным частотный спектр полезного сигнала. В реальной обстановке необходимо найти оптимальную форму для функции фильтра. Нежелательным результатом такой фильтрации является то, что пики становятся шире, и это следует учитывать при определении параметров настоящего пика. [2]
Стохастическая часть хроматографического сигнала / / с; t rtj 9i ( ni - шумовая составляющая; ф, - импульсная помеха) наиболее просто образуется при условии белого некоррелированного шума при помощи подпрограммы генератора шума. [3]
Поступающий на обработку хроматографический сигнал представляет собой аддитивную сумму полезного сигнала и ряда помех, генерируемых хроматографом и измерительным каналом. Фильтрация этих помех является первоочередной задачей обработки хроматограммы. [4]
При обнаружении пика по уровню хроматографического сигнала текущее его значение Vt непрерывно сравнивается с величиной порогового напряжения Vo - При выполнении условия VtV0 устройство сравнения формирует сигнал начала интегрирования, а при последующем его значении Vt Vo - сигнал остановки. Применение этого способа возможно при полном разделении всех пиков, в противном случае используют обнаружение пика по изменению знака первой производной хроматографического сигнала, характеризующей наклон хроматографической кривой. [5]
Как и любой физический сигнал, хроматографический сигнал, получаемый от детектора, несет в себе помехи, имеющие различные частоты ( шумы), которые ограничивают его информативность и от которых нужно избавиться в максимально возможной степени. Если частоты полезного сигнала и помех различаются между собой, то для их разделения можно использовать аналоговые частотные фильтры. Поскольку хроматографи-ческие пики при минимальной полуширине ( ширина пика на половине его высоты, обозначаемая как HWB или Ьн) - 1 с имеют максимальную ширину в шкале частот 10 - 20 Гц, они попадают в высокочастотную область шумов, которые могут быть вызваны самим детектором, усилителем, сетевым фоном переменного тока, наводками и контактными импульсами переключающих устройств. Из-за фазового сдвига аналоговых фильтров на границе полосы пропускания предельную частоту фильтра следует выбирать выше самой высокой частоты полезного сигнала во избежание искажения его временной характеристики. В соответствии с этим фильтры нижних частот имеют предельную частоту 25 - 40 Гц. Недостатком чаще всего используемых пассивных аналоговых фильтров являются жесткие характеристики, которые препятствуют оптимальной фильтрации полезных сигналов с примерно на два порядка более низкими предельными частотами, каковые имеют место для различных ширин пиков в хроматографии. По этой причине дополнительно к аналоговым фильтрам применяют цифровые фильтры, согласованные с проходящим сигналом ( разд. Центральное заземление и хорошая экранировка ( особенно детектора, усилителя и проводников аналоговых сигналов) позволяют частично избавиться от высокочастотных помех. Низкочастотные составляющие помех, источниками которых являются газ-носитель и содержащиеся в нем примеси, летучие компоненты неподвижной фазы, нестабильность рабочего режима ( например, температурные колебания и перепады давления) приводят к неустойчивой или медленно дрейфующей нулевой линии. [6]
Гп включает в себя априорную информацию о хроматографическом сигнале. [7]
После того как в память ЭВМ записывается отфильтрованный хроматографический сигнал с откорректированной нулевой линией, не содержащей выбросов, машина производит обнаружение пика и определение его параметров. Для вычисления времен удерживания и площадей пиков в алгоритме предусмотрена процедура определения граничных точек хроматографического пика с помощью первой и второй производных от аналогового сигнала. Сравнение первой производной с заданным числом - порогом позволяет отличить дрейф нуля от роста хроматографического сигнала. [8]
По программе ГХ вычисляются время удерживания и полуширина хроматографического сигнала. [9]
В первый блок включаются также программные модули, сглаживание хроматографического сигнала, оно выполняется аналоговыми фильтрами на входе устройства обработки. [10]
При оценке характеристик устройств обработки с применением аппаратных имитаторов хроматографического сигнала в настоящее время используются аттестованные генераторы, с помощью которых на вход устройств задаются чаще всего моугольные импульсы, калиброванные по амплитуде и тельности, реже - сигналы треугольной и синусоидальной фор-мы. Однако слишком большое отличие формы этих сигналов от реальных не дает возможности достаточно полно оценить работу устройства. Поэтому были предприняты попытки создания калиброванных сигналов, близких по форме к сигналам анализатора. Так, в работе [77] описан аналоговый фотоэлектрический имитатор сигнала анализатора с задающей маской из непрозрачного материала, закрепляемой на барабане и перемещаемой над светочувствительной поверхностью. Такая система позволяет достаточно хорошо оценить воспроизводимость интегратора, но предъявляет жесткие требования к стабильности и линейности характеристик фотоэлементов и скорости вращения барабана. [11]
![]() |
Наименьший детектируемый полезный сигнал. [12] |
Шум оказывает заметное влияние на результаты анализа при определении малых количеств веществ, т.к. полезные хроматографические сигналы приходится выбирать на фоне колебаний ( флуктуации) нулевой линии. [13]
Вычислительные интеграторы определяют уровень шумов, дрейф нуля, задают параметры, необходимые для обработки хроматографического сигнала. [14]
![]() |
Наименьший детектируемый полезный сигнал. [15] |