Cтраница 2
Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при давлении 1 013 - 105 Па ( т.е. 1 атм) и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают состояние их в виде гипотетического идеального газа, фугитивность которого равна единице при данной температуре, и энтальпия вещества в этом состоянии равна энтальпии реального газа при той же температуре и при давлении, равном нулю. Свойства индивидуальных газов при давлении 1 013 - 105 Па ( т.е. 1 атм) частью не слишком сильно отличаются от свойств их в стандартном состоянии, и при расчетах, не требующих высокой точности, обычно пренебрегают этим различием. [16]
Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при давлении 1 атм и данной темлературе. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают состояние их в виде гипотетического идеального газа, фугитивность которого равна единице при данной температуре и энтальпия вещества в этом состоянии равна энтальпии реального газа при той же температуре и при давлении, равном нулю. Свойства индивидуальных газов при давлении 1 атм большей частью не слишком сильно отличаются от свойств их в стандартном состоянии, и при расчетах, не требующих высокой точности, обычно пренебрегают этим различием. [17]
Так же, как это принято для других термодинамических функций, выбор стандартного состояния, используемого для определения Е, полностью произволен. Обычно выбирают давление газа, равное 1 атм или ниже, что дает активность, равную его парциальному давлению, а для индивидуальных твердых веществ или жидкостей обычно выбирают стандартное состояние так, что их активность равна единице при любой заданной температуре. Для растворов электролитов наиболее удобно выбрать стандартное состояние таким образом, чтобы активность раствора была равна концентрации в областях, где концентрация очень мала. Иными словами, когда значение концентрации стремится к нулю, величина активности приближается к значению концентрации. [18]
Так же, как это принято для других термодинамических функций, выбор стандартного состояния, используемого для определения, полностью произволен. Обычно для газообразных веществ выбирают давление газа, равное 1 атм или ниже, тогда активность равна его парциальному давлению; для индивидуальных твердых веществ или жидкостей стандартное состояние выбирают так, чтобы их активность была равна единице при любой заданной температуре. Для растворов электролитов наиболее удобно выбрать стандартное состояние так, чтобы активность раствора была равна концентрации в областях, где концентрация очень мала. Иными словами, когда значение концентрации стремится к нулю, значение активности приближается к значению концентрации. Такой выбор стандартного состояния для растворов электролитов имеет следующие преимущества. Во-первых, он позволяет определить стандартный потенциал путем довольно простой экстраполяции, во-вторых - интерпретировать коэффициенты активности в рамках разумной теоретической модели. Что касается последнего утверждения, то следует отметить, что при очень высоких разбавлениях единственным видом взаимодействия ионов в растворе является их взаимодействие с растворителем. Однако при увеличении концентрации ионов среднее расстояние между ними уменьшается, а ион-ионное взаимодействие значительно вырастает. [19]
Так же, как это принято для других термодинамических функций, выбор стандартного состояния, используемого для определения Е, полностью произволен. Обычно выбирают давление газа, равное 1 апгм или ниже, что дает активность, равную его парциальному давлению, а для индивидуальных твердых веществ или жидкостей обычно выбирают стандартное состояние так, что их активность равна единице при любой заданной температуре. Для растворов электролитов наиболее удобно выбрать стандартное состояние таким образом, чтобы активность раствора была равна концентрации в областях, где концентрация очень мала. Иными словами, когда значение концентрации стремится к нулю, величина активности приближается к значению концентрации. [20]
Для термохимических расчетов необходимо, чтобы все теплоты реакций были отнесены к одинаковым условиям. Иначе их значения будут не сопоставимы. Это обстоятельство обусловлено тем, что теплота химической реакции зависит от температуры и в меньшей степени от давления. Обычно теплоты химических реакций приводят к стандартным условиям. Для индивидуальных твердых веществ и жидкостей в качестве стандартного принимают состояние их при 1 атм и данной температуре. Для индивидуальных газов в качестве стандартного принимают их состояние в виде гипотетического идеального газа, летучесть которого равна единице при данной температуре. Свойства индивидуальных газов при 1 атм не слишком отличаются от свойств их в стандартных условиях; в расчетах, не требующих высокой точности, этим различием обычно пренебрегают. Следует обращать внимание на то, что для газовой химической реакции, проводимой в стандартных условиях, не общее давление равно 1 атм, а парциальное давление каждого из газообразных компонентов реакции. [21]