Cтраница 1
![]() |
Кривая межмолекулярного взаимодействия. [1] |
Близкодействующие силы представляют собой химические связи и силы отталкивания. [2]
Близкодействующие силы проявляются не только во взаимодействии ион-растворитель. Большое значение они имеют также во взаимодействии растворитель-растворитель, хотя теорией они, как правило, не учитываются. Вследствие кооперативного характера таких взаимодействий общий вклад их в неидеальность раствора может быть значительным, особенно для водных растворов электролитов. Представления о тепловом движении частиц в жидкостях, развитые ЯИ Френкелем [14], учитывают такие взаимодействия. Согласно этим представлениям, поведение частиц в жидких растворах определяется вкладом их взаимодействия в величину потенциального барьера, преодолеваемого частицей при смещении временных положений равновесия в структуре раствора. Причем этот вклад не зависит от полных энергий взаимодействия, а зависит от того, как энергия взаимодействия убывает с расстоянием. Чем существенней энергия взаимодействия убывает с увеличением расстояния между частицами, тем больше потенциальный барьер. Этими взаимодействиями, как будет показано ниже, определяется кинетическая сольватация ионов - воздействие их на величину потенциальных барьеров частиц и влияние в связи с этим на сольватируемость ионов. В свою очередь, это сказывается на величине неидеальной части химического потенциала. Указанное влияние ионов на растворитель проявляется в усилении или ослаблении связей между молекулами растворителя. [3]
В квантовомеханической теории межмолекулярных взаимодействий близкодействующие силы отталкивания и дальнодействую-щие дисперсионные силы притяжения обычно рассматриваются независимо, как два разных случая. [4]
Пришло время вспомнить, что до сих пор мы рассматривали близкодействующие силы, а точнее говоря, силы с конечным радиусом действия. К таковым не относится диполь-дипольное взаимодействие магнитных моментов M. Что касается близкой части этого взаимодействия, где сказывается дискретный характер распределения магнитных моментов в пространстве, то с ней все в порядке - можно считать, что она уже учтена в (5.33) и дает свой вклад в магнитную анизотропию. А дальнодействующая часть должна быть рассмотрена отдельно. [6]
Воспользовавшись принципом Эренфеста, авторы [151] пришли к выводу, что необходимо исследовать лишь близкодействующие силы отталкивания. [7]
Оценим теперь параметр Месси для возбуждения низших колебательных уровней двухатомных молекул, принимая во внимание только близкодействующие силы. [8]
Физический смысл стабилизации сводится к созданию таких условий, при которых не могут быть реализованы близкодействующие силы межчастичного притяжения. [9]
Итак, при увеличении концентрации раствора электролита более важную роль во взаимодействии между растворенными частицами начинают играть близкодействующие силы химической связи. Природа и энергия этих сил зависит от специфических свойств взаимодействующих частиц. Поэтому е ростом концентрации увеличивается различие в свойствах растворов электролитов одинаковой концентрации, но разного химического состава. [10]
Модель точечных зарядов является, конечно, нереалистической для реальных металлов; тем или иным способом мы должны учесть близкодействующие силы между свободными электронами и связанными электронами оболочек. Анализ, сделанный рядом авторов [ 12а - в ], показал, что силы отталкивания между свободными электронами и электронами оболочек в значительной мере компенсируются внутри оболочек кулоновским потенциалом притяжения. [11]
Модель точечных зарядов является, конечно, нереалистической для реальных металлов; тем или иным способом мы должны учесть близкодействующие силы между свободными электронами и связанными электронами оболочек. Анализ, сделанный рядом авторов [ 12а - в ], показал, что силы отталкивания между свободными электронами и электронами оболочек в значительной мере компенсируются внутри оболочек кулоиовским потенциалом притяжения. [12]
Итак, увеличение концентрации раствора электролита приводит к тому, что во взаимодействии между растворенными частицами более важную роль начинают играть близкодействующие силы химической связи. Природа и энергия этих сил зависит от специфических свойств взаимодействующих частиц. Поэтому с ростом концентрации увеличивается различие в свойствах растворов электролитов одинаковой концентрации, но разного химического состава. [13]
Резюмируя, можно сказать, что сжимаемость системы хорошо описывается моделью частиц, жесткие ядра которых отталкиваются друг от друга, но для них имеются также близкодействующие силы притяжения. [14]
Следует подчеркнуть, что образование полостей не дает вклада в энергию стабилизации электронов, которая связана с близкодей-ствующими силами. Близкодействующие силы, возникающие между распределением заряда дополнительного электрона и соседними молекулами растворителя, приводят к суммарному электрон-молекулярному отталкиванию. Подобные отталкивательные взаимодействия являются следствием перекрывания распределения заряда избыточного электрона с зарядами электронов среды и частично компенсируются поляризацией замкнутых оболочек. Размер полостей определяется следующими тремя факторами: а) близкодействующим отталкиванием, б) уменьшением энергии основного состояния при возрастании размера полости Н0 в результате взаимодействия с поляризационным полем, в) энергией, необходимой для образования полостей из-за поверхностного натяжения. Соответственно радиус полости рассматривается как параметр теории. [15]