Cтраница 1
Междуионные силы не только понижают электропроводность растворов, но и влияют на величину осмотического давления, на температуру замерзания и кипения растворов и на способность ионов к химическим действиям. [1]
Но AgCl - весьма труднорастворимое соединение, концентрации ионов в его насыщенном растворе очень малы и междуионные силы практически не играют роли. [2]
Поскольку AgCl представляет собой весьма трудно раствори мое вещество, концентрация ионов в насыщенном растворе его очень мала и междуионные силы практически не играют роли. [3]
Уменьшая способность ионов проводить ток, создавать осмотическое давление, понижать температуру замерзания и повышать температуру кипения растворов, междуионные силы влияют также и на способность ионов к химическим действиям. [4]
Исходя из рассмотренного, заметим: 1) эквивалентная электропроводность у слабых электролитов ( концентрация ионов ничтожно мала) зависит в основном от степени диссоциации, а междуионные силы практически не влияют на изменение их электропроводности; 2) электропроводность сильных электролитов ( концентрация ионов весьма велика) зависит от возрастания скорости движения ионов раствора вследствие разряжения ионной атмосферы и уменьшения междуионных сил. Поэтому отношение ХоАоо в растворе сильных электролитов не может служить мерой действительного распада на ионы. Вследствие этого d, вычисленная на основании электропроводности раствора, представляет собой не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. [5]
У сильных электролитов это имеет место только в очень разбавленных растворах при С [ 0 0001 моль. В таких растворах расстояние между ионами достаточно большое, и междуионные силы не оказывают влияния на скорость передвижения ионов. [6]
Поскольку в настоящее время пользоваться активностями в большинстве случаев не представляется возможным, на практике их обычно заменяют концентрациями ионов, пренебрегая проистекающей отсюда погрешностью. В случае трудно растворимых электролитов, например AgCl, при отсутствии сколько-нибудь значительных количеств посторонних сильных электролитов, междуионные силы практически роли не играют, и указанная погрешность весьма мала. Наоборот, в случае легко растворимых электролитов она была бы велика, так что по отношению к ним подобную замену делать нельзя. [7]
Поскольку, однако, активность каждого данного иона зависит не только от концентрации электролита, но и от концентраций и величин зарядов всех других присутствующих в растворе ионов, в большинстве встречающихся на практике случаев пользоваться величинами активностей при вычислении оказывается затруднительным. Поэтому их обычно заменяют концентрациями, пренебрегая проистекающей отсюда погрешностью. В растворах слабых электролитов концентрации ионов незначительны, ионы находятся далеко друг от друга и междуионные силы роли не играют. Поэтому активности в этом случае практически равны концентрациям и указанная погрешность весьма невелика. Если, однако, в растворе присутствуют также какие-либо сильные электролиты, между ионные силы возрастают. Вследствие этого активности ионов должны значительно отличаться от их концентраций и притом тем больше, чем больше концентрации и заряды всех присутствующих в растворе ионов. Поэтому вычисления, подобные приведенному в рассмотренном выше примере 3, не могут давать точных результатов. Однако качественно они обычно хорошо оправдываются на опыте, а во многих случаях только качественная сторона дела нас и интересует. Так, например, несмотря на указанную выше неточность вычис ления в примере 3, это вычисление все же приводит нас к совершенно правильному выводу о том, что концентрация ионов ОН должна сильно понижаться при прибавлении к раствору аммиака соли аммония. [8]
Действительно, электропроводность растворов зависит не только от числа ионов, но и от скорости их движения при электролизе. Одно и то же количество ионов перенесет тем меньше электричества, чем медленнее эти ионы движутся. Скорость же движения ионов должна уменьшаться вследствие тормозящего действия междуионных сил притяжения и отталкивания. Влияния этих сил классическая теория электролитической диссоциации не учитывает, что вносит известную погрешность в результаты определения степени диссоциации указанными выше методами. Величина погрешности оказывается, однако, весьма различной для слабых и сильных электролитов / В случае слабых электролитов с ней можно не считаться, поскольку они образуют весьма мало ионов, находящихся так далеко друг от друга, что междуионные силы практически роли не играют. Сильные электролиты образуют при диссоциации очень много ионов, которые в не слишком разбавленных растворах находятся настолько близко друг к другу, что влияние междуионных сил на скорость их движения оказывается значительным. [9]