Взаимодействие - алюминийалкил
Cтраница 1
Взаимодействие алюминийалкилов с водой, особенно метил -, этил - и бутилпроизводных алюминия, протекает очень бурно. Концентрированные растворы реагируют со взрывом, выделяя большое количество белого дыма, содержащего в основном мелкодисперсную окись алюминия во взвешенном состоянии. Спирты, кислоты, первичные и вторичные амины реагируют с алюминийалки-лами бурно, но все же спокойнее чем Вода. [1]
При взаимодействии алюминийалкилов с ацетиленами и ди-олефинами могут быть получены алюминийалкенилы и бифункциональные соединения. [2]
При взаимодействии алюминийалкилов с различными солями металлов получаются соответствующие металлоорганические соединения [ 7, с. Алкилирующая способность алюминийалкилов зависит и здесь от состава и строения этих соединений. [3]
В последние годы особое значение имеет изучение взаимодействия алюминийалкилов с соединениями кремния. Показана возможность получения алкилгалогенсиланов из недефицитного сырья по достаточно простой технологии, например, взаимодействием четыреххлористого кремния с алюминийалкилами в присутствии хлорида натрия. Если процесс проводить в интервале 200 - 300 С, практически образуется диалкилдихлоридсилан без побочных продуктов и с высоким выходом по алкилирующему агенту. [4]
В другой работе [14] при исследовании реакции взаимодействия алюминийалкилов с четыреххлористым титаном была найдена зависимость между количеством выделяющегося алкана и степенью-восстановления титана. [5]
Реакция протекает очень бурно ( иногда со взрывом), если взаимодействие концентрированного низшего алюминийалкила проводить с метиловым, этиловым или пропиловым спиртом. С другими первичными спиртами реакция протекает более спокойно с образованием алкоголятов алюминия. Взаимодействие алюминийалки-лов со спиртами, содержащими гидроксильные группы у вторичного углеродного атома, протекает значительно труднее, а с третичными спиртами - даже в избытке спирта очень медленно. [6]
Анализ валентности титана в осадке показал, что газовыделение, происходящее при взаимодействии алюминийалкила и четыреххлористого титана, прямо пропорционально уменьшению валентности титана. Было показано, что каждая освобожденная этильная группа соответствует понижению валентности титана па единицу. Среднее значение валентности для титана, приведенное в уравнении, уменьшается на 1 25 по сравнению с четырехвалентным исходным титаном, что указывает на присутствие наряду с трехвалентным титаном одной четверти титана, находящегося в двухвалентном состоянии. [7]
Анализ валентности титана в осадке показал, что газовыделение, происходящее при взаимодействии алюминийалкила и четыреххлористого титана, прямо пропорционально уменьшению валентности титана. Было показано, что каждая освобожденная этильная группа соответствует понижению валентности титана на единицу. Среднее значение валентности для титана, приведенное в уравнении, уменьшается на 1 25 по сравнению с четырехвалентным исходным титаном, что указывает на присутствие наряду с трехвалентным титаном одной четверти титана, находящегося в двухвалентном состоянии. [8]
Пролитые растворы алюминийалкилов представляют большую опасность из-за ускоренного испарения растворителя за счет тепла, выделяющегося при взаимодействии алюминийалкилов с кислородом воздуха. Кроме того, при повышении температуры алюминийорганические соединения разлагаются с выделением олефинов; с увеличением температуры скорость разложения резко повышается. [9]
Пролитые растворы алюминийалкилов представляют большую опасность из-за ускоренного испарения растворителя за счет тепла, выделяющегося при взаимодействии алюминийалкилов с кислородом воздуха. Кроме того, при повышении температуры алюминийорга-тшческие соединения разлагаются с выделением олефинов; с увеличением температуры скорость разложения резко повышается. [10]
Полимеризация этилена при низком давлении проводится в присутствии катализаторов Циглера - Натта, которые представляют собой продукты взаимодействия алюминийалкилов или алю-минийалкилгалогенидов ( например, триэтилалюминия или диэтил-алюминийхлорида) с трех - или четыреххлористым титаном. На практике чаще всего применяют систему чегыреххлористый титан - диэтилалюминийхлорид. [11]
Пролитые растворы алюминийалкилов представляют большую опасность из - за ускоренного испарения растворителя за счет тепла, выделяющегося при взаимодействии алюминийалкилов с кислородом воздуха. Кроме того, при повышении температуры алюминийорга-яические соединения разлагаются с выделением олефинов; с увеличением температуры скорость разложения резко повышается. [12]
Для присоединения алюминийалкилов с прямой углеводородной цепью к этилену не важно, имеют ли алкильные радикалы четное или нечетное число атомов углерода. К особенностям реакции взаимодействия алюминийалкилов с нечетным числом углеродных атомов радикала с этиленом следует отнести два фактора. Первым из них является то, что триметилалюминий в условиях, характерных как оптимальные для реакции алюминийалкилов с этиленом, заметно не реагирует с последним. Реакция возможна только при более жестких условиях. Ко второму фактору следует отнести то, что практически по этой реакции невозможно получить высшие алю-мииийалкилы только с нечетным числом углеродных атомов в радикале. Это происходит потому, что всегда сопутствующая процессу побочная реакция вытеснения олефина с нечетным числом атомов углерода этилена приводит к образованию триэтилалюминия а в дальнейшем - к высшему алюминийалкилу с четным числом углеродных атомов. [13]
Для присоединения алюминийалкилов с прямой углеводородной цепью к этилену не важно, имеют ли алкилыше радикалы четное или нечетное число атомов углерода. К особенностям реакции взаимодействия алюминийалкилов с нечетным числом углеродных атомов радикала с этиленом следует отнести два фактора. Первым из них является то, что триметилалюминий в условиях, характерных как оптимальные для реакции алюминийалкилов с этиленом, заметно не реагирует с последним. Реакция возможна только при более жестких условиях. Ко второму фактору следует отнести то, что практически по этой реакции невозможно получить высшие алю-минийалкилы только с нечетным числом углеродных атомов в радикале. Это происходит потому, что всегда сопутствующая процессу побочная реакция вытеснения олефина с нечетным числом атомов углерода этилена приводит к образованию триэтилалюминия а в дальнейшем - к высшему алюминийалкилу с четным числом углеродных атомов. [14]
 |
Сравнительная характеристика стереорегулярных бутадиеновых каучуков, полученных на различных катализаторах. [15] |
Страницы: 1 2