Взаимодействие - а-окись
Cтраница 1
Взаимодействие а-окисей со спиртами относится к типу реакцп окисного цикла с активным водородом. Реакция является последов, телъно-параллелъной, так как первичные продукты сами обладают активным водородом и взаимодействуют с окисью. Она во многом схожа с реакцией гидратации окиси этилена, особенно в отношении активация окисного цикла, по различия в свойствах спиртов и воды ( кислотность и растворимость, специфическая сольватация и стери-ческие затруднения) не позволяют полностью принять механизм гидратации. [1]
Взаимодействием а-окиси пропилена с трихлоридом фосфора получена присадка ЛЗ / ФХ-2 для синтетических масел, которую на основании лабораторных испытаний следует считать эффективной противоизносной присадкой. [2]
Для взаимодействия а-окисей с кислородсодержащими соединениями ( водой, спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами), сероводородом и меркаптанами, а также с синильной кислотой и органическими соединениями со слабыми кислотными свойствами ( амидами, сульфамидами и др.) наиболее типичными катализаторами являются основания. [3]
Если взаимодействие а-окиси ( 240) с зфиратом трехфтористого бора ( ЭТБ) сопровождается глубокой перестройкой скелета, то аналогичная реакция с диокисью ( 242) приводит к г с-фторгидрину ( 243) с сохранением углеродного скелета. В последнем случае, по-видимому, гомобен-зильный ион ( А) не переходит в еще более делокализованный ион ( Б) ( что привело бы к перегруппировке скелета), так как развитию катион-ного центра у С-1 препятствует отрицательный индуктивный эффект кислорода эндо-окисного цикла. [4]
При взаимодействии а-окисей с хлористым нитрозилом наблюдается раскрытие эпоксидного кольца. Реакция была изучена в температурном интервале 303 - 178 К. Состав продуктов, характер влияния света и кислорода указывают на радикальный механизм реакции. Вероятно, комплексообразование приводит к значительному ослаблению реакционных связей и облегчает гемолитический разрыв связи в молекуле хлористого ни-трозила. Доказать участие молекулярных комплексов в образовании радикалов трудно. Как правило, собственное поглощение молекул накладывается на поглощение комплекса. Подобное наложение имеет место и в системе а-окись циклогексена - хлористый нитрозил. [5]
Так, при взаимодействии изомерных а-окисей ( 237) и ( 238) с HF образуются совершенно различные реакционные смеси. [6]
Другой побочной реакцией является взаимодействие а-окиси с водой с образованием гликолей и полигликолей. Эти процессы протекают также со значительным выделением тепла, что усложняет конструкцию аппарата для синтеза оксиалкиловых эфиров целлюлозы. [7]
 |
Зависимость состава продуктов оксиэтилирования от соотношения реагентов. а - реакции с водой или спиртами. б - реакции с фенолом или карбоновой кислотой. [8] |
Иные закономерности наблюдаются при взаимодействии а-окисей с веществами, обладающими более сильными кислотными свойствами ( карбоновыми кислотами, фенолами, синильной кислотой, меркаптанами), в условиях основного катализа, который обычно применяют для этих реакций. [9]
Из приведенного механизма ясно, что щелочи не могут катализировать взаимодействие а-окисей с аминами, а образующийся эта-ноламин ввиду наличия в нем гидроксильной группы будет способствовать этой реакции, обусловливая, в частности, автокаталитический характер процесса в отсутствие посторонних протонодонор-яых агентов. [10]
Оксипропилцеллюлоза ( ОПЦ), подобно ОЭЦ, получается при взаимодействии а-окиси пропилена с целлюлозой. При МПЗ 400 ОПЦ не растворяется в воде. По растворимости в воде ОПЦ очень сходна с метилцеллюлозой - она хорошо растворяется в холодной воде, но при температуре около 40 С происходит же-латинизация раствора. [11]
Рассмотренный тип кинетических уравнений со второй лимитирующей стадией и значительной концентрацией промежуточного комплекса также нередко встречается в органическом синтезе. Так, при взаимодействии а-окисей с достаточно кислотными реагентами ( фенолами, карбоновыми кислотами) и нуклеофильном катализе сопряженными основаниями комплекс а-окиси с реагентом образуется в значительном количестве, и реакция слабо ускоряется с повышением концентрации фенола или карбоновой кислоты. [12]
Страницы: 1