Cтраница 4
Изменение свойств натриибутадиенового каучука при пластикации. [46] |
Сходство физико-механических изменений, наблюдающихся при взаимодействии натриибутадиенового каучука с молекулярным кислородом и с серой проявляется и при нагревании производственных резиновых смесей из него. Поэтому ряд авторов 2 описывают этот процесс как случай вулканизации без серы. Вулканизация без серы достаточно эффективно протекает при температурах 190 и выше. Кинетика изменения аналогична кинетике изменения этих свойств при вулканизации серой. В какой мере описываемые изменения связаны с окислением каучука или с его термической конденсацией, опытами не установлено. [47]
На процесс вулканизации каучука большое влияние оказывает взаимодействие каучука с кислородом. Наличие точек максимума п минимума на кривых объясняется тем, что при вулканизации натурального каучука протекают одновременно два процесса: процесс структурирования под действием серы и процесс деструкции под влиянием кислорода и нагревания. Оба эти процесса протекают одновременно. Сначала при вулканизации скорость структурирования значительно превосходит скорость деструкции, затем, когда большая часть серы оказывается связанной, преобладающим процессом является деструкция, приводящая к понижению предела прочности при растяжении вулканизата натурального каучука. [48]
На процесс вулканизации каучука большое влияние оказывает взаимодействие каучука с кислородом. Наличие точек максимума и минимума на кривых объясняется тем, что при вулканизации натурального каучука имеют место одновременно два процесса: процесс структурирования под действием серы и процесс деструкции под влиянием кислорода и нагревания. Оба эти процесса протекают одновременно. Сначала при вулканизации скорость структурирования значительно превосходит скорость деструкции, затем, когда большая часть серы оказывается связанной, преобладающим процессом является деструкция, приводящая к понижению предела прочности при растяжении вулканизата натурального каучука. При вулканизации натурального каучука в условиях изоляции от кислорода максимумов и минимумов на кинетических кривых вулканизации не наблюдается, кинетические кривые имеют монотонный характер. [49]
На основании ряда исследований по изучению механизма взаимодействия каучуков с термореактивными смолами можно заключить, что малые добавки смолы образуют прочные химические связи с каучуком. Тем не менее химизм взаимодействия малых добавок термореактивных смол различен в зависимости от структуры смол и каучуков и от методов и параметров их совмещения. Реакции между каучуком и смолой, возникающие при усилении, не идентичны механизму вулканизации каучука смолами. Одним из доказательств этого положения является то, что при вулканизации даже небольшие добавки уротропина полностью устраняют вулканизационную способность смол 91148, в то время как смолы, обладающие способностью усиливать каучук, наоборот, при введении уротропина повышают свою эффективность. [50]
Уменьшение термостойкости резин может происходить и при взаимодействии каучуков с активными группами, содержащимися в различных ингредиентах. Например, технический углерод различных марок содержит на поверхности большое количество кислородсодержащих групп, способных к химическому взаимодействию с каучуками, а также хемосорбированный кислород. Наполнители, однако, могут и увеличивать термостойкость резин, обрывая цепные процессы разложения. [51]
В отличие от реакции с бромом при взаимодействии каучука с хлором наряду с процессом присоединения всегда происходит замещение водорода. Реакция замещения наблюдается даже тогда, когда хлора недостаточно для полного насыщения двойных связей. Наблюдается, следовательно, восстановление двойных связей, но уже в новом положении. Полученный продукт вновь реагирует с хлором, претерпевая сначала присоединение хлора и затем отщепление хлористого водорода. Реакция заканчивается, когда образуется продукт состава ( СоНвСЫм г. Этот продукт устойчив по отношению как химических воздействий, так и нагревания. [52]
При повышении температуры в конце цикла смешения увеличивается взаимодействие каучука с сажей, улучшаются эластические свойства, увеличивается напряжение при 300 % - ном удлинении н повышается износостойкость резин, особенно из насыщенных каучуков. [54]
Влияние типа сажи на подвулканизацию резиновых. [55] |
ZnO, MgO), также связана с взаимодействием каучуков с этими вулканизующими агентами на стадиях, предшествующих вулканизации ( см., напр. [56]
Подводя итоги исследований в области изучения механизма усиления и взаимодействия каучуков с термореактивными смолами, следует отметить, что выполненные до настоящего времени исследования не позволяют в полной мере сформулировать единую схему усиления каучуков смолами ввиду многообразия ло-тенциально возможных реакций взаимодействия каучуков и смол. Тем не менее можно отметить, что в большинстве случаев в результате совмещения каучуков с термореактивными смолами создается двухфазная система, в которой в основной массе каучука или модифицированного каучуко-смоляного полимера, полученного в результате химического взаимодействия каучука со смолой, диспергирована вторая фаза смоляных или каучуко-смоляных высокоорганизованных структур, служащая активным наполнителем каучуковой фазы и обеспечивающая усиление. [57]