Взаимодействие - адсорбированный кислород
Cтраница 1
Взаимодействие адсорбированного кислорода с водородом было изучено при повышенных температурах. Следует иметь в виду, что триплетный сигнал при высоких температурах неустойчив. [1]
Таким образом, различные реакции взаимодействия адсорбированного кислорода с углеводородом газовой фазы должны привести к образованию непредельного альдегида - акролеина, окисей оле-финов и конечных продуктов С02 и Н20 - Все эти соединения образуются по независимым параллельным направлениям. [2]
 |
Профили концентрации в пленке при стационарном состоянии. [3] |
Вторая стадия представляет собой образование кислородных ионов при взаимодействии адсорбированного кислорода с электронами, которые поступают из объема металла. Третья стадия - быстрая реакция указанных ионов с анионами цинка, которые образовались на границе раздела металл - - оксид и затем продиф-фундировали через слой оксида. [4]
Изучена кинетика адсорбции кислорода ( 1) и кинетика взаимодействия адсорбированного кислорода с водородом ( 2) при различной степени покрытия поверхности кислородом ( 9) на меди, серебре и золоте. Измерены теплоты реакций ( 1) и ( 2) при различных в. Показано, что скорость стационарной реакции окисления водорода ( 3) близка к скоростям реакций ( 1) и ( 2) при тех же значениях в. Это доказывает стадийный механизм катализа. Обсужден вопрос о том, обязательна ли адсорбция обоих компонентов для протекания данной реакции. Показано, что во всех изученных случаях реакция ( 3) идет по ударному механизму, а не по механизму Лэнгмюра - Хиншельвуда. На основании сравнения результатов кинетических и калориметрических измерений, проведенных при температуре реакции, делается вывод о том, что наиболее реакционноспособными частицами на поверхности являются те, которые хемосорбированы с малой теплотой адсорбции. Сделано предположение о том, что особые каталитические свойства серебра связаны со значительной хемо-сорбцией на нем кислорода с низкой теплотой адсорбции. [5]
По данным работы [15], в начальный период СО2аДс, образующаяся при взаимодействии адсорбированного кислорода с СО из газовой фазы, не десорбируется, а превращается преимущественно в поверхностный карбонат путем взаимодействия с кислородом решетки. Это уменьшает концентрацию адсорбированного кислорода на поверхности и, соответственно, концентрацию адсорбированных молекул СО2, а следовательно, и скорость их десорбции. [6]
Борескову, энергия активации адсорбции О2 составляет 22 ккал / моль, а энергия активации взаимодействия адсорбированного кислорода с аммиаком около 10 ккал / моль. [7]
Если связь L - С менее прочна, чем L - О, то произойдут реакции, аналогичные тем, которые происходят в случае взаимодействия адсорбированного кислорода и пропилена из газовой фазы. Если же энергия связи L - О будет меньше связи L - С, то при взаимодействии адсорбированного кислорода и адсорбированного пропилена могут протекать реакции, разобранные выше ( см. стр. При взаимодействии молекулы пропилена и атомарного кислорода, адсорбированных на поверхности, новые типы соединений не образуются. [8]
Как видно из рис. 3, кривые уменьшения интенсивности сигнала не отличаются одна от другой. Следовательно, при изученной температуре взаимодействие адсорбированного кислорода с водородом или отсутствует, или является чрезвычайно медленным процессом. Введение водорода в систему ZnO - 02 при 150 С вызывает заметное уменьшение значения Q резонатора, что затрудняет количественное изучение спектров ЭПР. [9]
Как видно из рис. 3, кривые уменьшения интенсивности сигнала не отличаются одна от другой. Следовательно, при изученной температуре взаимодействие адсорбированного кислорода с водородом или отсутствует, или является чрезвычайно медленным процессом. Введение водорода в систему ZnO - 02 при 150 С вызывает заметное уменьшение значения Q резонатора, что затрудняет количественное изучение спектров ЭПР. [10]
Если связь L - С менее прочна, чем L - О, то произойдут реакции, аналогичные тем, которые происходят в случае взаимодействия адсорбированного кислорода и пропилена из газовой фазы. Если же энергия связи L - О будет меньше связи L - С, то при взаимодействии адсорбированного кислорода и адсорбированного пропилена могут протекать реакции, разобранные выше ( см. стр. При взаимодействии молекулы пропилена и атомарного кислорода, адсорбированных на поверхности, новые типы соединений не образуются. [11]
Если сравнить два типичных полупроводниковых катализатора - закись меди и пятиокись ванадия, то характер связи адсорбированных с их поверхностью молекул также неодинаков. На закиси меди кислород при 300 прочно связан с поверхностью, которую он полностью покрывает даже при пониженных давлениях, а на V205 адсорбция кислорода очень мала ( 1 - 2 % от монослоя при 300 - 400), и при 400 начинается его десорбция. На закиси меди легко может протекать взаимодействие адсорбированного кислорода и непредельного углеводорода газовой фазы, вероятно, с образованием гидроперекиси, в результате распада которой образуется непредельный альдегид. На V205 при взаимодействии с кислородом газовой фазы образуются насыщенные альдегиды ( ацетальдегид, формальдегид) с меньшим числом атомов углерода, чем в исходной молекуле углеводорода. Одновременно протекает реакция с образованием ненасыщенного альдегида. [12]
Для различных водных суспензий саж значение рН колеблется в некоторых пределах, в зависимости от способа получения сажи. Сажи с рН [ 7 имеют кислотный характер поверхности за счет карбоксильных групп, образовавшихся при взаимодействии адсорбированного кислорода с водородом и углеродом. Такие сажи отличаются повышенной гигроскопичностью и содержанием летучих веществ и могут несколько замедлить процесс вулканизации. [13]
Имеются: некоторые доказательства того [30], что окислы металлов хемосорбируют насыщенные углеводороды в виде радикалов. Томас [52] наблюдал, что при адсорбции этана на стехиометрической закиси никеля зеленая вначале закись никеля становится серой. Такое изменение окраски может быть связано с модифицированием дефектной структуры твердого окисла. Поэтому представляется вероятным, что один из важных механизмов каталитического окисления насыщенных углеводородов заключается во взаимодействии адсорбированного кислорода с адсорбированными углеводородными радикалами с последующим расщеплением промежуточного поверхностного комплекса на более простые молекулы. Природа образующегося при этом конечного продукта, по-видимому, зависит от применяющегося окисла металла. [14]
Как видно из настоящей работы, при соответствующих 6 скорость адсорбции кислорода является величиной одного порядка со скоростью окисления водорода на тех же катализаторах. Очевидно, можно считать установленным, что адсорбция водорода не может давать заметного вклада в скорость окисления водорода на золоте, меди и серебре. Возрастание активности золота в реакции ( III) в присутствии муравьиной кислоты [27] не противоречит этому. Как показано в [27], в последнем случае механизм окисления существенно изменяется, и образование воды идет не за счет реакции кислорода с водородом, а за счет реакции кислорода с адсорбированными на золоте атомами водорода, образующимися при разложении НСООН. Приведенные соображения дают основание утверждать, что окисление водорода в присутствии металлов 16 группы идет по ударному механизму в результате взаимодействия адсорбированного кислорода с налетающим из газовой фазы водородом. [15]
Страницы: 1 2