Взаимодействие - ацеталь
Cтраница 1
 |
Водостойкость эпоксиполиамидных композиций.| Зависимость прочности при сдвиге клеевых соединений алюминиевого сплава на клее МЭ-1 от содержания поливинилбутираля. [1] |
Взаимодействие ацеталей с эпок-сидами, по-видимому, протекает главным образом за счет реакций между гидроксильными группами, в небольших количествах присутствующих в макромолекулах ацеталей с гидроксильными и эпоксидными группами эпоксидного олигомера с образованием пространственных систем. [2]
При взаимодействии бутилового ацеталя гликоля VII с фенилизоциа-натом был получен карбамат VIII по третичному гидроксилу, а при действии на последний 6 % - ной соляной кислотой ацетальная группа отщепляется и получается монокарбамат 1 2 5-триметил - 4 - ( 3-оксипропин - 1-ил) пиперидо-ла-4 ( IX) со свободной первичной гидроксильной группой. [3]
Получение основано на реакции взаимодействия указанного ацеталя с основанием ацетамидина. При этом образуется в качестве промежуточного соединения 2 7-диметил - 5 6-дигидропиримидо - 4 5-пиримидин. [4]
Аналогично получают дитиолан при взаимодействии ацеталя формальдегида с 1 2-дитиогликолем. Анион дитиана образуется при действии на дитиан сильным основанием, например Оутиллитием, Он вступает во все реакции, характерные для карбоанионов: может быть проалкилирован алкилгалогенидом или оксираном, оксиалкили-рован карбонильным соединением или карбоксилирован. [5]
Так же как и в случае взаимодействия ацеталей и кеталей с виниловыми эфирами, реакция не останавливается на стадии первичного продукта присоединения и идет дальше. [6]
Описанный ранее метод получения этилмеркаптоацеталь-дегида основан на взаимодействии ацеталя бромацетальде-гида с натриевым меркаптидом [1] и последующим омылением ацеталя зтилмеркаптоацетальдегида до свободного альдегида. [7]
Цикл этих работ посвящен систематическому изучению некоторых методов синтеза и взаимодействия ацеталей, ортоэфиров и их гетероаналогов с кремнийорганическими соединениями. [8]
Проведен обзорный анализ литературы по расщеплению связи С-О в циклических ацеталях и ортоэфирах различными адюминийорганическими соединениями. Обсуждаются основные закономерности взаимодействия ацеталей и ортоэфнров с алкилалюминийгидридами, аяюминийтриалкилами и алкилалюшшийгалгенидами имеющие огромное значение для регио - и стереоселективного синтеза разветвленных спиртов и ацеталей. [9]
Впрочем, не исключена возможность того, что образование энол-ацетатов из альдегидов не является следствием энолизации, а основано на отщеплении молекулы уксусной кислоты от образующегося в качестве промежуточного продукта диацетата. Некоторое подтверждение этой точки зрения можно найти в работах Клайзена 144, который нашел, что при взаимодействии ацеталей с хлористым ацетилом и пиридином или же с хинолином и фосфорным ангидридом происходит отщепление элементов спирта с образованием простых эфиров энольной формы альдегида или кетона. [10]
Образование в описанной выше реакции 3-диэтиламиноакролеина ( III), являющееся результатом разрыва углерод-углеродной связи в исходном аце-тиленовомалкокси-р-кетоэфире I, представлялось достаточно неожиданным, поскольку при действии диэтиламина на гексен-3 - ин-5 - оп-2 ( IV) образуется исключительно амин II, что было специально нами проверено. Нами было показано, что такой разрыв не наблюдается и в случае действия диэтиламина в описанных выше условиях на 4-этоксигексанон - 2, полученный при гидрировании соединения I над РЮ2, а также на 4-этокси - 4-фенилбутанон - 2, который мы получили при взаимодействии ацеталя бензальдегида с ацетоном. [11]
Другие циклические кетоны142, а также некоторые альдегиды и кетоны жирного ряда ведут себя таким же образомш. Впрочем, не исключена возможность того, что образование энол-ацетатов из альдегидов не является следствием энолизации, а основано на отщеплении молекулы уксусной кислоты от образующегося в качестве промежуточного продукта диацетата. ЬЗекоторое подтверждение этой точки зрения можно найти в работах Клайзена 144, который нашел, что при взаимодействии ацеталей с хлористым ацетилом и пиридином или же с хинолином и фосфорным ангидридом происходит отщепление элементов спирта с образованием простых эфиров энольной формы альдегида или кетона. [12]
С точки зрения кинетики наиболее подробно изучена реакция гидролиза ацеталей в водных средах под влиянием кислот. Механизм этой реакции, предложенный ОТорманом и Лукасом [1] и обоснованный Ингольдом [2], считается достоверно доказанным и на него обычно ссылаются при рассмотрении механизма всех остальных реакций ацеталей. К этому имеются довольно веские основания. Так, было установлено [3], что имеется связь между скоростью гидролиза ацеталей и их способностью присоединяться к виниловым эфирам. Кроме того, подробное изучение взаимодействия ацеталей со спиртами показало, что все основные кинетические характеристики этой реакции ( порядок реакции по ацеталю, по спирту и по кислоте, изменение скорости при замене этоксигрупп в ацеталях на метоксигруппы), а также влияние структуры ацеталя и связь между константой скорости и концентрацией кислоты чрезвычайно схожи с характеристиками реакции гидролиза. [13]
Такой эффект достигается за счет увеличения длины корреляций под действием ПАВ и повышения динамичности из-за присутствия ацеталий. В результате система то приближается, то отдаляется от псевдокритичности, что фактически является аналогом механического переме-шивания. Такое воздействие создает необходимое условие для устойчивости микрогетерофазного состояния. Устойчивость суспензий ( эмульсий) особенно важна на стадии затвердения облегченных тампонажных растворов. Для предотвращения седиментационных процессов и повышения прочности необходимо понизить водоотдачу, в частности, за счет структурирования воды. Обычно эта задача решается отдельно от облегчающих добавок. В работе предложен облегченный тампонажный раствор, включающий портландцемент ПАВ ( синтетические жирные кислоты с солями поливалентных металлов), алюмосиликатные микросферы с адсорбированным слоем, содержащим ацетали. В этом случае добавки не только облегчают цементный раствор, но и связывают избыточную воду вследствие ее структурированности в результате взаимодействия ПАВ с водой и ацеталиями из адсорбированного слоя. При этом на поверхности микросфер появляется заряд ( как результат взаимодействия адсорбированных ацеталей и ПАВ), который активно взаимодействует с ионами золя цементной дисперсии. [14]
Страницы: 1