Взаимодействие - магнитный момент - неспаренный электрон
Cтраница 2
Особое значение для идентификации строения сложных радикалов и парамагнитных комплексов имеет исследование так называемой сверхтонкой ядерной структуры спектров электронного парамагнитного резонанса, обусловленной взаимодействием магнитного момента неспаренного электрона с машинными моментами ядер, входящих в состав этих частиц. Как показал Горди 123 ], ядерное сверхтонкое расщепление в твердых телах и растворах может наблюдаться лишь за счет примеси s - шстояния в волновой функции неспаренного электрона. Число компонент сверхтонкой структуры, величина расщепления, распределение интенсивностей между компонентами и ширина отдельных компонент позволяют в ряде случаев не только сделать вывод о деталях химического строения, но и о распределении плотности неспаренного электрона между различными атомами внутри частицы, об электронной структуре атома с данным магнитным ядром, а также о взаимодействии парамагнитной частицы с окружающей средой. [16]
Если неспаренный электрон делокализован, то спектр ЭПР имеет сложную структуру. Сверхтонкая структура спектра ( СТС) обусловлена взаимодействием магнитного момента неспаренного электрона с магнитными моментами ядер, входящих в состав свободного радикала и охватываемых молекулярной орбиталью электрона. Природа этого взаимодействия очень сложна. [17]
В этой таблице приведены также соответствующие значения эффективного поля на неспаренном электроне Яэфф и значения поля Ярез, при котором наблюдается резонанс для радикалов данного сорта. Как и в предыдущем случае, ДЯР определяется взаимодействием магнитных моментов неспаренного электрона и одного протона. Совершенно очевидно, что состояния 2 и 3 неразличимы, поскольку вследствие эквивалентности протонов поля Яэфф и Ярез Для них соответственно одинаковы. [18]
Исследование формы и структуры резонансной линии ( особенно сверхтонкой структуры, вызванной взаимодействием магнитного момента неспаренного электрона с магнитными моментами ядер), а также измерение величины g - фактора позволяет детально изучать свойства и строение самих парамагнитных частиц. [19]
Наличие сигнала электронного резонанса в исследуемом веществе указывает на присутствие в нем парамагнитных частиц. Исследование формы и структуры резонансной линии ( особенно сверхтонкой структуры, вызванной взаимодействием магнитного момента неспаренного электрона с магнитными моментами ядер), а также измерение - фактора позволяют детально изучать свойства и строение самих парамагнитных частиц. [20]
 |
Зависимость / Сэфф от концентрации нитробензола для реакции 4-фенил - 2 6-ди-грег - бутилфеноксила с ди-грег-бутилперекисыо ( 55 С. [21] |
Делокализация вспаренного электрона в фенок-сильных радикалах имеет немаловажное значение как фактор стабильности, а следовательно, и реакционной способности подобных радикалов. Количественно оценить вероятность локализации неспаренного электрона в том или другом месте феноксильного радикала ( спиновую плотность) позволяет метод ЭПР-спектроскопии. Спектр ЭПР феноксильных радикалов в отличие от спектра свободного электрона, состоящего из одной резонансной линии, обладает сверхтонкой структурой ( СТС), что обусловлено взаимодействием магнитного момента неспаренного электрона с ядерными моментами различных атомов радикала. [22]
Страницы: 1 2