Cтраница 2
В этом кластере шесть ионов платины образуют октаэдр, кроме того, между собой они связаны еще хлоридными мостиками. Таким образом, взаимодействие хлористой платины и аммиака является чрезвычайно сложным процессом для выявления правил реакций замещения. [16]
Согласно классическому представлению Вернера степень окисления - это мера валентности элемента; определяется она числом атомов водорода, которые могут быть замещены этим элементом или с которыми последний может быть соединен. Например, при взаимодействии платины с хлором она окисляется до Pt4, а хлор восстанавливается до С1 -; каждый ион Pt4 присоединяет четыре иона С1 -, которые компенсируют его заряд. [17]
![]() |
Температура плавления карбонатов щелочных металлов. [18] |
Рекомендуется применять платиновые тигли, хотя возможна потеря массы тиглей в результате взаимодействия платины с расплавами карбонатов в присутствии кислорода воздуха. [19]
Если сжигать его, то из-за недостатка кислорода всегда можно засорить платиновый капилляр копотью и даже испортить его, вызвав взаимодействие платины с углеродом. [20]
В этом случае контактирующий металл растворяет в контактных окнах тонкий слой окиси кремния и имеет хорошую адгезию к изолирующему окислу. Обычно контактные слои выполняются из алюминия, титана или силицида платины. Силицид платины образуется при взаимодействии платины с кремнием непосредственно на поверхности контактных окон. В наиболее распространенных сплавах на основе алюминия введение кремния предотвращает его растворение в контактных окнах, а введение меди повышает устойчивость разводки к электромиграции. [21]
Полученные данные представляют безусловный интерес для познавания механизма реакции присоединения. Выдвигаемые в настоящее время схемы радикального [6-9] и ионного [10-14] присоединения не могут объяснить образования двух изомеров при присоединении к стиролу метил - и этилдихлорсиланов и арилфторкремнийгидридов. Приведенные выше результаты, по-видимому, свидетельствуют о том, что в реакционной смеси сначала образуется я-комплекс в результате взаимодействия платины с двойной связью непредельного соединения, а затем л-комплекс взаимодействует с молекулой кремнийгидрида. [22]
Полученное соотношение активностей Pt-алюмосили-катных и Pt-цеолитовых катализаторов указывает на существование в последних значительного количества высокодисперсной ( d10 А) малоактивной платины в полостях цеолита. Приближенная оценка удельной активности докристаллических слоев платины на цеолите дает величину, в 100 раз меньшую удельной активности кристаллов платины на аморфном алюмосиликате. Такое соотношение удельной активности может быть обусловлено, с одной стороны, влиянием размера частиц, с другой - влиянием носителя. Ранее уже отмечалось взаимодействие платины с цеолитом, обусловливающее дефицит электронов на атомах платины, которое, безусловно, отражается и на ее каталитических свойствах. [24]
Менее изучено отравление контактов в реакциях с участием водорода. Однако углеводороды ненасыщенного характера типа СбН6 или С2Н2 адсорбируются и на чистой и на отравленной поверхности катализаторов. Элементарная сера действует более эффективно, чем H2S и S02, особенно в гидрогенолизе, по сравнению с реакциями гидрирования. В частности, сильная химическая связь, образуемая с серой, ослабляет взаимодействие платины с другими адсорбатами и может препятствовать диссоциации или крекингу углеводородов. [25]
Хром был одним из первых металлов, получивших всеобщее признание. Он легко испаряется, но из-за его малого атомного номера и невысокой плотности приходится наносить сравнительно толстые слои ( до 50 А) для получения достаточной контрастности изображения. Никель обладает весьма малой зернистостью в слоях тоньше 20 А, но он сплавляется с вольфрамом, что весьма затрудняет его испарение. Хотя уран также слегка сплавляется с вольфрамом, его все же нетрудно испарить из вольфрамовой спирали и в связи с высокими атомным номером и плотностью он является одним из лучших материалов для выявления очень тонкой структуры. В связи с тем, что уран окисляется на воздухе, эффективная плотность его слоя может быть несколько понижена. Наилучшими слоями в отношении контрастности, зернистости, химической устойчивости и устойчивости во время электронной бомбардировки являются, вероятно, слои из чистой платины. Платина сплавляется с вольфрамом, поэтому возникают трудности при ее испарении. Платину лучше испарять не из спирали, как обычно принято, а с [ / - образной вольфрамовой проволоки, на которую навешивается кусочек платиновой проволоки. При этом на объекте образуются не кристаллики платины, а мельчайшие частицы окиси платины, размеры которых находятся за пределом разрешения микроскопа. Если не имеется готового сплава, то на вольфрамовую нить наносят кусочки металлов в соотношении Pt: Pd как 3: 1 по весу. При нагревании первым плавится палладий, который затем сплавляется с платиной и предотвращает взаимодействие платины с вольфрамом. Слои палладия обладают достаточной рассеивающей способностью, но под действием интенсивного электронного облучения в них протекают процессы грануляции. В начальной стадии развития метода отте-нения часто применяли золото, пока не была замечена его тенденция также образовывать зернистую структуру под действием электронного пучка. Эта тенденция может быть ослаблена сплавлением золота с марганцем. Что касается толщины наносимых слоев платины, ее сплава с палладием и урана, то в зависимости от объекта ее варьируют в пределах от 3 до 15 А. [26]