Cтраница 2
Энергия активации при взаимодействии свободных радикалов с молекулой обычно меньше 10 ккал / моль, при взаимодействии же молекул она может достигать нескольких десятков ккал / моль. [16]
По данным квантовой механики взаимодействие свободных радикалов с молекулами, содержащими сигма-связи ( например, парафиновые углеводороды), ведет к отталкиванию молекул. Взаимодействие же радикалов с молекулами, имеющими пи-связи, ведет к притяжению. Поэтому воздействие на нефтепродукты растворителем типа бензола ведет к растворению свободных радикалов, а воздействие парафиновыми углеводородами приводит к выпадению осадка радикалов и парамагнитных молекул. [17]
![]() |
Типы радиационного поражения у млекопитающих [ Goggle, 1971 ]. [18] |
Существенную радиобиологическую роль играет взаимодействие свободных радикалов с молекулами кислорода. Оно ведет к возникновению перекисных радикалов водорода и органических молекул, которые могут затем реагировать с другими органическими молекулами ткани. Усиление радиационного повреждения клеток и тканей живого организма в присутствии кислорода носит название кислородного эффекта. [19]
В случае радикального механизма взаимодействие свободных радикалов цепи с D2 должно приводить к образованию продуктов, содержащих дейтерий. Молекулярный же распад са м по себе не может приводить к образованию обмененных продуктов. Было найдено, что как в присутствии окиси азота в количестве, достаточном для предельного торможения, так и без нее обмен всегда имел место. При этом оказалось, что при одинаковых глубинах превращения в обоих случаях ( с NO и без нее) в этилене наблюдается одинаковый обмен. Этот результат показывает, что предельно заторможенная реакция также является цепной, а не молекулярной. Этот опыт свободен от возражений о том, что дейтерированные вещества образуются в обоих случаях в результате независимых от реакции крекинга процессов обмена, например в результате поверхностных реакций, поскольку независимый процесс должен быть связан не с глубиной превращения, а только со временем. [20]
Развитие цепи - реакция взаимодействия свободных радикалов с молекулами, в результате которой образуются продукты реакции. [21]
Интересным явлением, связанным с особенностями взаимодействия свободных радикалов в клетке, является химическая поляризация ядер. [22]
Продолжение цепной реакции происходит за счет взаимодействия свободных радикалов с кислородом. [24]
В разветвленных цепных реакциях ( Н. Н. Семенов) взаимодействие свободного радикала с молекулой исходного вещества приводит к образованию не одного, а двух или большего числа новых активных центров. Один из них продолжает старую цепь, а другие дают начало новым; цепь разветвляется, и реакция прогрессивно ускоряется. [25]
Зная, что обрыв преимущественно протекает вследствие взаимодействия свободных радикалов с ингибитором, по концентрациям мономера и ингибитора ( 2 0 и 0 08 моль-л 1), начальной скорости полимеризации ( 0 88 10 - 6 моль л - 1 с -) и константе ингибирования ( 1 2) вычислите начальные скорость инициирования и длину кинетической цепи. [26]
Рост боковых цепей может происходить и вследствие взаимодействия свободных радикалов, полученных при распаде инициаторов, с молекулами полимера. [27]
С ростом температуры концентрация ОИЦ убывает вследствие взаимодействия свободных радикалов с ионами, расположенными на поверхности частиц минерального грунта. [28]
Обрыв цепей может происходить также в результате взаимодействия свободных радикалов, ведущих цепь, с молекулами некоторых валентно-насыщенных соединений. Такие соединения называются ингибиторами цепных реакций. В частном случае, когда эти вещества тормозят процессы цепного окисления, они называются антиокислителями. [29]
Обрыв цепей может происходить также в результате взаимодействия свободных радикалов, ведущих цепь, с молекулами некоторых валентно-насыщенных соединений. Такие соединения называются ингибиторами цепных реакций. В частном случае, когда эти вещества тормозят процессы цепного окисления, они называются антиокислителями ( антиоксидантами. [30]