Взаимодействие - полярная связь
Cтраница 1
 |
Некоторые физические свойства ДМСО [ 2 / г ], ДМФ и ГМФТА [ 21д ]. [1] |
Взаимодействие полярной связи S O с лантаноидными реагентами сдвига, например с Eu ( dpm) 3, очень сильно, и относительные значения индуцированных химических сдвигов различных протонов обычно удается надежно соотносить с относительным расстоянием этих протонов от связи S-О. Рассмотренные методы довольно надежны в применении к циклическим структурам, но их ценность сомнительна при рассмотрении ациклических сульфоксидов, и для этих соединений известны случаи неправильных отнесений. [2]
Соколову, при образовании водородной связи помимо чисто электростатического эффекта взаимодействия полярных связей А - Н и В - R2 происходит делокализация электронного заряда, т, е, частичный перенос заряда от молекулы донора В - R2 к молекуле акцептора R. В связи А - Н положительный заряд на самом атоме Н мал. [3]
Соколов [143-146] в некоторых работах развил теорию, согласно которой природа водородной связи обусловлена донор-но-акцепторным взаимодействием полярной связи А - Н с атомом В, имеющим неподеленную пару электронов. Возникновение водородной связи представляет процесс переноса протона; этот процесс завершается при определенных условиях ( но не всегда) присоединением протона к В. Прочность водородной связи, согласно этой теории, пропорциональна кислотности вещества АН и основности вещества В. [4]
Соколов [143 - 146] в некоторых работах развил теорию, согласно которой природа водородной связи обусловлена донор-но-акцепторным взаимодействием полярной связи А - Н с атомом В, имеющим неподеленную пару электронов. Возникновение водородной связи представляет процесс переноса протона; этот процесс завершается при определенных условиях ( но не всегда) присоединением протона к В. Прочность водородной связи, согласно этой теории, пропорциональна кислотности вещества АН и основности вещества В. [5]
Согласно представлениям о природе водородной связи, развиваемым Н. Д. Соколовым [3], эта связь возникает в результате донорно-акцеп-торного взаимодействия полярной связи X - Н с атомом Y, имеющим неподелонную пару электронов. [6]
Согласно представлениям о природе водородной связи, развиваемым Н.Д. Соколовым [200], - эта связь возникает в результате донорноак-центорного взаимодействия полярной связи Х - Н с атомом У, имеющим неподеленную пару электронов. Атом водорода в силу полярности связи Х - Н приобретает некоторое сходство с протоном и, в частности, проявляет сродство к паре электронов. [7]
Не следует, однако, забывать, что во всех трех случаях на стабильность конформаций наряду с взаимодействием полярных связей и неподеленных электронных пар будут оказывать влияние и внутримолекулярные водородные связи. Авторы / 76 / считают, что наиболее стабильной конформацией в этом случае будет та, в стабилизацию которой вносит вклад наибольшее число стабилизирующих взаимодействий. [8]
Недавние расчеты / 76 / конформаций гексафторпропан-2 2-диола и фтораль-гидрата, основанные на полуэмпирическом СЮЮ / 2-методе, показали, что наибольший вклад в их стабильность также вносит взаимодействие соседних полярных связей 0 - Л и С-О. [9]
Дестабилизующее влияние параллельного расположения свободных электронных пар в левой из изображенных кон-формаций часто называют эффектом кроличьих ушей: его обычно и считают в конечном итоге причиной аномерного эффекта. Однако недавно Ю. А. Жданов [26] на основании кван-тово-химических расчетов сделал вывод, что аномерный эффект не является результатом стерического или электронного отталкивания несвязанных атомов или взаимодействия полярных связей. По мнению этих авторов, аномерный эффект определяется барьерами вращения относительно связи углерод-гетероатом и поддается описанию с помощью полуэмпирических квантовых методов на основе этой модели. [10]
Конформации цепей других полярных полимеров должны также определяться не только стерическими, но и диполь-дипольными взаимодействиями. Последние, в случае полимеров с массивными привесками, не способны изменить набора возможных конформаций мономерных единиц ( определяемого более сильными стерическими взаимодействиями), но могут, конечно, влиять на статистические веса различных конформаций. Экспериментально влияние диполь-дипольного взаимодействия на размеры макромолекул полигалоидостиролов было непосредственно продемонстрировано В. Е. Эскиным и его сотрудниками. Количественная теория влияния диполь-дипольных взаимодействий на конформаций молекул наталкивается на значительные трудности ( см. § 4), так как взаимодействия полярных связей на столь малых расстояниях нельзя, конечно, рассматривать как взаимодействия точечных диполей. [11]
Страницы: 1