Cтраница 1
Взаимодействие спин - спин приводит к отклонениям от правила интервалов Ланде. [1]
В результате этого взаимодействия спины электронов ориентируются параллельно друг другу внутри небольших областей - доменов. Внутри домена возникает весьма сильное магнитное поле, так что домен оказывается намагниченным до насыщения. [2]
Как уже указывалось в предыдущем параграфе, у 2 -термов взаимодействие спин - орбита не приводит в первом приближении к мультиплетному расщеплению и для определения тонкой структуры надо учесть взаимодействие спин - спин, оператор которого квадратичен по спинам электронов. Нас интересует сейчас не самый этот оператор, а результат его усреднения по электронному состоянию молекулы, подобно тому как это было сделано для оператора взаимодействия спин - орбита. [3]
При увеличении расстояния г между ядрами взаимодействие атомов ослабляется и в конце концов становится малым по сравнению с взаимодействием спин - орбита в атомах. Поэтому рассматривая электронные термы при достаточно больших г, мы будем иметь дело со случаем с. [4]
Но это выражение можно разделить на сомножители только в том случае, если пренебречь взаимодействием между спином и орбитой ( вследствие этого взаимодействия спин зависит от х, у, z), а поэтому наличие спин-орбитального взаимодействия приводит к аннулированию спинового правила отбора. [5]
Как уже указывалось в предыдущем параграфе, у 2 -термов взаимодействие спин - орбита не приводит в первом приближении к мультиплетному расщеплению и для определения тонкой структуры надо учесть взаимодействие спин - спин, оператор которого квадратичен по спинам электронов. Нас интересует сейчас не самый этот оператор, а результат его усреднения по электронному состоянию молекулы, подобно тому как это было сделано для оператора взаимодействия спин - орбита. [6]
Образование доменов объясняется следующим образом. В результате этого взаимодействия спины электронов ориентируются параллельно друг другу внутри небольших областей - доменов. Внутри домена возникает весьма сильное магнитное поле, так что домен оказывается намагниченным до насыщения. [7]
Предварительно замечаем, что члены в гамильтониане, приводящие к рассматриваемым переходам, - как раз те, которые обусловливают Л - удвоение уровней. Среди них имеются прежде всего члены, изображающие взаимодействие спин - орбита. [8]
Их можно интерпретировать как обусловленные: классическим запаздыванием; взаимодействием спин - другая орбиталь; спин-спиновым дипольным и спин-спиновым контактным взаимодействиями. [9]
Здесь эффект вращения молекулы преобладает над мультиплетным расщеплением. Поэтому в первую очередь мы должны рассмотреть эффект вращения, пренебрегая взаимодействием спин - ось, а уже затем последнее должно быть учтено как возмущение. [10]
Двукратное вырождение термов с Л Ф 0 ( § 78) является в действительности приближенным. Оно имеет место лишь постольку, поскольку мы пренебрегаем влиянием вращения молекулы на э лектронное состояние ( а также высшими приближениями по взаимодействию спин - орбита), как это делалось во всей предыдущей теории. Учет взаимодействия между электронным состоянием и вращением приводит к расщеплению терма с Л Ф О ва два близких уровня. Это явление называют А. [11]
Как уже указывалось в предыдущем параграфе, у 2 -термов взаимодействие спин - орбита не приводит в первом приближении к мультиплетному расщеплению и для определения тонкой структуры надо учесть взаимодействие спин - спин, оператор которого квадратичен по спинам электронов. Нас интересует сейчас не самый этот оператор, а результат его усреднения по электронному состоянию молекулы, подобно тому как это было сделано для оператора взаимодействия спин - орбита. [12]
Это взаимодействие, разумеется, мало по сравнению с интервалами электронной структуры. Оно оказывается малым и по сравнению с интервалами колебательной структуры. Однако интервалы вращательной структуры молекулы обычно столь малы, исключая самые легкие даолекулы, что энергия взаимодействия спин - ось значительно больше расстояния между соседними вращательными термами. Перейдем к классификации таких термов. [13]
Прежде всего рассмотрим тонкую структуру электронного терма. При изучении тонкой структуры атомных термов в § 72 мы пользовались формулой ( 72 4), согласно которой среднее значение взаимодействия спин - орбита пропорционально проекции полного спина атома на вектор орбитального момента. [14]
Система уровней многих атомов существенно отличается от той, которая соответствует 15-связи. Представляет интерес поэтому рассмотреть другой предельный случай, когда спин-орбитальное взаимодействие значительно превышает электростатическое. Этот случай получил название связи типа jj или просто уу-связи. Если взаимодействие спин - орбита велико, понятие орбитального и спинового моментов электрона в отдельности теряет смысл. Можно говорить лишь о полном моменте электрона у, поскольку лишь этот момент сохраняется. [15]