Взаимодействие - атомарный водород
Cтраница 1
Взаимодействие атомарного водорода со свежеприготовленным образцом окиси цинка, впервые помещенным в реакционный объем, приводит к резкому ( более чем в 1000 раз) увеличению проводимости образца. [1]
Между взаимодействием атомарного водорода с кислородом, приводящим к образованию перекиси водорода, и образованием озона из диссоциированного кислорода при низкой температуре имеется много общего. Оба процесса носят гетерогенный характер и идут только при температуре ниже - 80 С, причем понижение температуры способствует протеканию этих реакций. [2]
При взаимодействии атомарного водорода с серой образуется газообразный сероводород, причем сосуд с серой теряет в весе. Эта потеря веса может быть использована для определения скорости рекомбинации атомарного водорода. Сосуд, содержащий серу, помещается в различных местах в трубке, по которой с постоянной скоростью идет ток газа ( конечно, условия разряда поддерживаются при этом постоянными), и затем производится сравнение относительной потери в весе. Таким путем можно, зная, с какой скоростью газ движется по трубке, определить скорость рекомбинации. Найдено, что лишь очень немногие столкновения атомов водорода ( рассчитано для диаметра порядка 10 - 8 см) ведут к рекомбинации. Такая низкая эффективность понятна, так как два атома водорода, очевидно, должны иметь достаточный запас энергии для того, чтобы диссоциировать, иначе они образовали бы молекулу. Если спины электронов соответственно ориентированы, то атомы будут притягивать друг друга при столкновении, но затем они вновь разделятся, если только не присутствует третья частица, которая сможет воспринять избыточную энергию. Таким образом, рекомбинация атомов водорода требует тройного соударения. Третье тело не обязательно должно быть атомом водорода или какой-либо другой газовой молекулой; оно, например, может быть твердым телом. Атомы водорода очень легко реком-бинируются на поверхностях многих твердых тел, в частности на поверхности металлов, которые сильно нагреваются за счет поглощения выделяющейся при этом энергии. [3]
 |
Параметры спектра ЭПР и электронная структура радикала НСО. [4] |
Аналогичный спектр наблюдается также у продуктов взаимодействия атомарного водорода с СО [114-116], при фотолизе ацетальдегида [116] и метанола [94, 114], радиолпзе муравьиной кислоты [117, 118] и формамида [119], а также при фотолизе стабилизированных радикалов в ряде облученных веществ. [5]
При зарядке кислотных аккумуляторов выделяется сурмянстый водород в результате взаимодействия атомарного водорода с металлической сурьмой, входящей в состав отрицательных пластин. В результате реакции между мышьяком и серной кислотой образуется в небольшом количестве мышьяковистый водород, т.к. свинец и серная кислота загрязнены мышьяком. [6]
Среди немногих работ по изучению химических реакций в газовой фазе методом ЭПР следует отметить работу В. В. Воеводского и В. Н. Панфилова [64], исследовавших взаимодействие атомарного водорода с различными углеводородами. [7]
Однако визуальные наблюдения не подтверждают данного предположения. Взаимодействие атомарного водорода с молекулярным кислородом мало вероятно вследствие удаления его из раствора. По-видимому, постоянство силы поляризующего тока в катодной области объясняется равенством скоростей образования гидридного слоя или распада этого соединения. При потенциале, соответствующем точке с, как это видно из рис. 1, происходит уменьшение катодного тока поляризации и переход тока поляризации в анодную область. На участке de плотность поляризующего тока остается почти постоянной. Интервал потенциалов участка de характеризует область устойчивой анодной пассивации индия. [8]
Баркер [53] подробно изучал реакции взаимодействия атомарного водорода и гид-роксильного радикала с метанолом и этанолом. [9]
Были проведены исследования, позволяющие установить энергетическую зависимость сечения взаимодействия атомарного водорода с этиленом. Были определены отношения констант скоростей реакций отрыва водорода от бромистого водорода и присоединения по двойной связи к. [10]
 |
Спектры ЭПР атомов Н, О и радикалов ОН и OD, обнаруженных в разреженном пламени Ш с Оа и D2 с Оз. [11] |
Так, в период между 1960 - 1964 гг. были непосредственно идентифицированы почти все активные центры, принятые в качестве носителей цепного окисления водорода - атомы Н, О и радикалы ОН. Существование радикалов Н02 и их образование в реакциях Н 02 М было доказано в масс-спектрометрических исследованиях Фонера и Гудсона [37] при взаимодействии атомарного водорода, полученного в электроразряде, с молекулярным кислородом. Для окончательного установления рассматриваемого механизма реакции горения водорода, очевидно, необходимо непосредственно обнаружить Н02 в зоне реакции. [12]
В приведенной схеме горения метана реакция 1 получения радикала метила ( СН3) из атомарного водорода ( Н -) является реакцией зарождения цепи. Реакции получения радикала гидропероксида метила ( 2), гидропероксида метила и радикала метила ( 3), метилового спирта и радикала метила ( 5), воды и радикала метила ( 6), радикала НО2 ( 7), метальдеги-да, радикала гидроксила и воды ( 8) являются реакциями развития цепи. Реакции взаимодействия атомарного водорода с радикалом гидроксила ( 11), радикала гидроксила с радикалом НО2 ( 12), разложения гидропероксида метила ( 9) относятся к реакциям обрыва цепи. [13]
Страницы: 1