Cтраница 1
Взаимодействие триалкилалюминия с двумя эквивалентами серы приводит к образованию смеси продуктов. [1]
Катализаторы были получены при взаимодействии триалкилалюминия [ А1 ( С2Н5) 3 или А1 ( изо - С4Н9) 3 ] с соединениями Ti, Zr, V, Сг, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, Pd и Ru, преимущественно с ацетилацетонатами этих металлов, а в случае Ti, V и Zr также и с алкоксидами. [2]
Катализаторы были получены при взаимодействии триалкилалюминия [ А1 ( С2Н5) 3 или А1 ( цзо - С4Нв) 3 ] с соединениями Ti, Zr, V, Сг, Mo, Mn, Fe, Co, Ni, Pd и Ru, преимущественно с ацетилацетонатами этих металлов, а в случае Ti, V и Zr также и с алкоксидами. [3]
Образование высших триалкильных соединений алюминия при взаимодействии триалкилалюминиев с пропиленом и другими а-олефинами практически затруднено, так как в процессе каждой стадии присоединения ( реакция роста) происходит прямое ( еще более быстрое) вытеснение; предпочтительная реакция в этом случае - каталитическая димеризация. [4]
Достойным внимания является беспрецедентный регио - и стерео-химический контроль, отмеченный при взаимодействии триалкилалюминия с хиралъньши о р-непредельными ацеталями. Направление реакции, по-видимому, зависит от природы субстрата, растворителя и температуры. Региоселективность может контролироваться простой сменой полярности растворителя. Так, в СНС13 происходит исключительно SN2 - замещение. Диастереоселективность процесса так же высока. Z-ацетали дают оба региоизомера недиастереоселективно. [5]
Наибольшей стереоселективностью в отношении образования ц с-1 4-полибутадиенов обладают системы, получающиеся при взаимодействии триалкилалюминия с иодидами титана ( 95 % цыс-1 4-звеньев), диалкилалюминийхлорида ( фторида) с солями кобальта и никеля ( до 98 % цис-1 4-звенъев), а также состоящие из октоата церия, триалкилалюминия ( диалкилалюминийгидрида) и диалкилалюминийгалогенидов. [6]
Метод Циглера состоит в полимеризации полиэтилена под влиянием каталитического комплекса, образующегося при взаимодействии триалкилалюминия и четыреххлористого титана. Реакция проходит в среде жидкого углеводорода или смеси углеводородов ( гексан, гептан, циклогексан, бензин), в которых растворены компоненты каталитической системы. При взаимодействии компонентов каталитической системы образуется нерастворимый комплекс, представляющий собой в углеводородной среде тонкую суспензию, на поверхности которой происходит процесс анионной полимеризации этилена. В углеводородную среду, содержащую катализатор, вводится этилен, который с большой интенсивностью полимеризуется с выделением значительного количества тепла и образованием суспензии высокомолекулярного полиэтилена. [7]
Катализаторы ионно-координационной полимеризации характеризуются избирательностью каталитического действия. Так, например, транс - 1 4-полиизопрен наиболее регулярной структуры получают на каталитической системе, состоящей из триэтилалюминия и треххлористого ванадия; ч с-1 4-полиизопрен - на катализаторах, получающихся при взаимодействии триалкилалюминия с че-тыреххлористым титаном при мольном отношении алюминий: титан, близком к единице. [8]
Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера - Натга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкяльнои цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл ( алюминий), не установлены. [9]
Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера - Нагга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая группа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве я-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для п-ко-ординации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл ( алюминий), не установлены. [10]
Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы; наиболее известным из них является катализатор Циглера - Нагга, который получают взаимодействием триалкилалюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая группа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве я-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-ко-ординации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл ( алюминий), не установлены. [11]