Взаимодействие - полимерная цепь
Cтраница 1
Взаимодействие полимерных цепей с поверхностью наполнителя, приводящее к уменьшению их подвижности, должно изменять кинетику кристаллизации в случае кристаллизующихся полимеров. Наполнители могут оказывать влияние также и на процессы заро-дышеобразования при кристаллизации. Эффективность зародыше-образующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных зародышеобразователей - на кристаллизацию показало [118-124], что они приводят к изменениям надмолекулярной структуры полимера, так как с изменением концентрации зародышеобразователей изменяются условия кристаллизации и процесс протекает с большей скоростью. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах, при которых полимер переходит в расплав, когда в его объеме гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. [1]
Взаимодействие полимерных цепей кристаллизующегося полимера в расплаве с частицами наполнителя приводит ( как было показано в гл. Наполнители могут также оказывать влияние и на процесс зародышеобразования при кристаллизации. [2]
Растворы полимеров, в которых взаимодействием сольвати-рованных полимерных цепей можно пренебречь, называются разбавленными. На рис. 2.4 приведена схема, иллюстрирующая возможность конформационных переходов макромолекул в растворе; размеры звеньев и молекул растворителя условно приняты одинаковыми. Изменение конформаций полимерной цепи становится возможным в том случае, когда имеется соответствующая дырка в структуре растворителя, находящаяся в пределах досягаемости звена полимера. [3]
 |
Модель твердой частицы, покрытой карбо-ксилированным блоксополимером, в органической среде. Сополимер построен из блоков А, адсорбируемых на поверхности частицы, и блоков В, растворимых в среде. [4] |
Принципы стабилизации полностью основываются на взаимодействии полимерных цепей друг с другом и с окружающей органической средой. Недавно появился патент [1], в котором также описывается использование блок - и привитых сополимеров для создания кроющих пигментов и диспергирования твердых частиц в органических жидкостях. [5]
Действие пластификатора заключается в ослаблении сил взаимодействия полимерных цепей, что приводит к увеличению их подвижности. [6]
Прежде чем рассматривать различные теоретические исследования, развитые для описания взаимодействия полимерных цепей в адсорбционных слоях, необходимо разобраться в природе моделей, на которых эти исследования основываются. При описании указанных взаимодействий удобно рассматривать одну из поверхностей и ее адсорбционный слой как фиксированные и называть ее первичной поверхностью, а вторичной называть ту, которая приближается к первой. [7]
 |
Зависимость вязкости растворов полимеров от концентрации в координатах уравнения ( 35. [8] |
То обстоятельство, что кривые отклоняются только вверх от прямой, свидетельствует об усилении взаимодействия полимерных цепей между собой в области высоких концентраций. Ясно, что в этом случае следует говорить не о зацеплениях, а о структурах типа надмолекулярных, приводящих к агрегации цепей. [9]
Многие исследователи считают ответственным за устойчивость дисперсных систем, стабилизированных полимерными макромолекулами, так называемый энтропийный фактор устойчивости, связанный с взаимодействием полимерных цепей друг с другом и с молекулами растворителя, при котором возникает стерическое отталкивание. [10]
Исследования термопластов различной химической, природы позволили изучить изменение молекулярной подвижности полимерных депей вблизи границы раздела и установить что оно является необходимым следствием взаимодействия полимерной цепи с поверхностью наполнителя. Изменение молекулярной подвижности отражается на важнейших характеристиках термопластов определяющих температурные режимы их переработки - на температурах перехода из стеклообразного в высокоэластвчесяое и выеокоэластиче-еког & - в вязкотекучее состояние. Уже само по себе это обстоятельство диктует изменение условий переработки наполненных термопласте. [11]
Представляется, что кроме полярности и жесткости молекул полимера и антипластификатора важно, чтобы молекулы добавки не создавали стерических препятствий и таким образом не снижали эффективности взаимодействия полимерных цепей. Действительно, стерические эффекты могут привести к возникновению относительно больших пустот между полимерными молекулами и ослаблению взаимодействия, что соответствовало бы обычной пластификации. [12]
Это объясняется тем, что поглощение ультразвука в таких растворах определяется, в основном, их микровязкостью, близкой к вязкости растворителя, в то время как макровязкость этих растворов об словлена взаимодействием полимерных цепей, практически не участвующих в поглощении ультразвука. С увеличением температуры поглощение ультразвука в простых жидкостях вне области релаксации, как правило, уменьшается в силу убывания сдвиговой вязкости. С ростом давления поглощение увеличивается. В газах эта зависимость имеет, в основном, обратный характер: поглощение ультразвука в газах растет с увеличением температуры и уменьшается с повышением давления. [13]
Соответствующий подбор смеси растворителей для регулирования реологических свойств композиции на различных стадиях применения может сводить к минимуму действие этих эффектов и позволяет повысить содержание твердых веществ в композиции. Предполагается, что в подходящей смеси растворителей уменьшается взаимодействие полимерных цепей либо за счет снижения сольватации их, либо за счет свертывания цепей. Так как большинство полимеров, используемых для поверхностных покрытий, обычно нерастворимо в алифатических углеводородах, то именно их обычно добавляют к раствору полимера для изменения реологических характеристик. Пределы улучшения свойств растворов полимеров этим методом, однако, ограничены, причем относительно низкое содержание твердых веществ в акриловых лаках обусловливает большой объем испаряющегося растворителя, что является недостатком как относительно загрязнения окружающей среды, так и стоимости. [14]
Следует подчеркнуть, однако, что хотя рассмотренные теории и использовали для описания стерического отталкивания, их впервые предложили для описания поведения разбавленных растворов полимеров. Ввиду того, что стерическое отталкивание связано с взаимодействием полимерных цепей, прикрепленных к разным поверхностям, эти условия отличаются от тех, которые возникают в разбавленных растворах. Тем не менее, предсказываемое на основе таких теорий значение потенциала отталкивания, как оказалось, хорошо соответствует экспериментальным результатам. [15]
Страницы: 1 2