Cтраница 1
Взаимодействие гидридсиланов с соединениями, содержащими тройную связь, делает возможным получение кремнийорганических мономеров, способных давать высокомолекулярные соединения не только благодаря наличию в них галоидов при атоме кремния, но и за счет образующейся при присоединении двойной связи. [1]
Взаимодействие гидридсиланов с хлористыми арилами при атмосферном давлении в газовой фазе протекает по совершенно иному механизму, нежели взаимодействие тех же реагентов в жидкой фазе. [2]
Изучено взаимодействие различных гидридсиланов с олефиновыми углеводородами при инициировании реакции ультрафиолетовым светом, перекисями и платиновыми катализаторами. [3]
Изучено взаимодействие различных гидридсиланов с непредельными соединениями, содержащими функциональные группы: аллиламином, непредельными спиртами и аллилоксисиланами в присутствии платиновых катализаторов. [4]
Реакция взаимодействия гидридсиланов с непредельными соединениями может быть использована для получения кремнийорганических соединений, содержащих два и более атома кремния в молекуле, связанных углеводородными мостиками. Присоединением различных гидридсиланов к ацетилену, диеновым углеводородам и алкенилсиланам были получены кремнийорганические соединения с чередующимися атомами кремния и углерода. [5]
Отсюда очевидно, что каталитическое и некаталитическое взаимодействие гидридсиланов с хлористыми арилами проходит по разным механизмам. [6]
При рассмотрении вопроса о взаимодействии гидридсиланов с ароматическими соединениями с образованием арилсиланхлоридов и выделением водорода отмечалось, что для осуществления этой реакции ( как без, так и в присутствии катализатора) необходимо, чтобы хотя бы часть реакционной смеси находилась в жидкой фазе. [7]
Таким образом, обнаруженный третий путь взаимодействия гидридсиланов с олефинами ( этилен и пропилен) является новой реакцией в органической химии кремния. [8]
Оказалось, что температура, при которой происходит взаимодействие гидридсиланов с ароматическими соединениями, может быть снижена применением различных катализаторов. Применение катализаторов приводит также во многих случаях ( но не во всех) [143] и к повышению выходов арилсиланхлоридов. [9]
Критическое рассмотрение обширного материала, полученного при изучении взаимодействия гидридсиланов с ароматическими соединениями, заставляет предположить, что реакция во многих случаях проходит через присоединение к ароматическому кольцу молекулы гидридсилана и отщеплению затем молекулы водорода или других веществ. [10]
Этот новый метод синтеза арилсиланхлоридов отличается чрезвычайной простотой аппаратурного оформления, по выходам ароматических мономеров значительно превосходит метод прямого синтеза и вполне конкурентоспособен с методом жидкофазного взаимодействия гидридсиланов с ароматическими соединениями. [11]
В патентах указывается, что для прохождения реакции необходимо, чтобы хотя бы часть смеси реагентов находилась в жидкой фазе. Поэтому все реакции взаимодействия гидридсиланов с ароматическими соединениями с выделением водорода проводятся под давлением, как правило, в автоклавах, так как реакция имеет место только при высокой температуре реакционной зоны. [12]
В монографии рассматриваются реакции образования и методы синтеза разнообразных кремнийорганических соединений. Вначале автор подробно освещает классические методы синтеза кремнийорганических соединений с помощью металлоорганических производных. Последующие главы он посвящает синтезу алкилгалоидсиланов прямым методом и взаимодействием гидридсиланов с ненасыщенными и ароматическими соединениями, синтезу алкилалкоксиланов, алкилацилоксисиланов и алкилгидроксисиланов. В ряде глав описываются методы синтеза кремнийорганических соединений, содержащих азот и серу, а также методы получения различных карбофункцио-нальных кремнийэрганических соединений. В заключительных главах подробно рассматриваются методы синтеза кремнийорганических и кремний-элементоорганических полимеров. [13]
Мономеры первого типа изучены наиболее широко и подробно. Прямой синтез их рассмотрен в главе III первой части настоящей монографии. В данной части приведены материалы по металлорганиче-скому синтезу арилсилангалогенидов, получению их путем каталитического и некаталитического взаимодействия гидридсиланов с ароматическими соединениями в жидкой и паровой фазах и, наконец, по образованию арилсиланхлоридов при помощи реакции ароматических соединений с хлорсиланами и хлордисиланами по связям Si - С1 и Si-Si соответственно. [14]